SÉANCE DU !<"■ JUILLET I907. 77 



Ils précipitent par les chlorures d'or et de piatine. 



Ces caractères chimiques les dillerencient nettement des cristaux blancs déjà 

 analysés et en font très vraisemblablement une iribroraopyridine rr C^H^NBr'. L'ana- 

 lyse montre d'ailleurs qu'ils répondent à celte formule. 



Monobromopyridine : C/H'NBr. — Si à de la pyridine on ajoute du brome avec 

 ménagement et qu'on évapore au bain-marie l'excès de ce dernier, on obtient un résidu 

 gommeux. Si l'on vient à traiter ce résidu par de l'alcool anhydre, on a, après 

 quelques mois, la solution ayant été laissée sous cloche, des cristaux incolores, un peu 

 déliquescents, se dissociant facilement, surtout en présence des alcalis qui les décom- 

 posent immédiatement en brome et pyridine. Tant qu'ils ne se sont pas dissociés, ils 

 paraissent indiilerents au tournesol bleu et rouge. Leur solution alcoolique précipite 

 par les chlorures d'or et de platine. 



Ils fondent à 212°, en brunissant. 



L'analyse leur assigne la formule d'une monobromopyridine ^ G^H*NBr. 



Le hromhydrate de pyridine, de réaction acide, ne saurait être assimilé à 

 la monobromopyridine, de réaction alcaline. E. Grimaux (') avait obtenu 

 un bromhydrate de pyridine bibromé (C^H'N Br-)-HBr par l'action du 

 brome sur la pyridine : ce composé fond à 126°, et E. Grimaux lui assigne 

 cette formule par analogie avec le bromure de quinoléine qu'il avait pré- 

 paré antérieurement. 



Une tribromopyridine O'H^Brl^ a été signalée par Willstiitter (-), qui 

 l'a obtenue en chauffant la tétrabromotropinone avec de l'acide nitrique : 

 elle fond à i67°-i68°, et, de plus, ses propriétés sont tout à fait différentes 

 des magnifiques cristaux rougeâtres que nous avons préparés. 



Enfin, la monobromopyridine C^lPNBr, obtenue par nous cristallisée, se 

 différencie de la bromopyridine d'Hofmann ('), produit accessoire de la 

 préparation de la dibromopyridine ; le produit d'Hofmann, préparé égale- 

 ment par G. Ciamician et IDcnnstedt (^) en faisant agir le bromoforme sur 

 le pyrrol potassé, est une huile distillant à 169", 5 à la pression ordinaire. 

 Enfin, la monobromopyridine de G. Ciamician et P. Silber (*), résultat de 

 l'action du brome sur le chlorhydrate de pyridine, est une huile distillant 

 à 174°. 



Les trois dérivés bromes de la pyridine que nous signalons dans cette 

 Note ne paraissent donc pas encore avoir été préparés. 



(') E. Grimaux, Bull. Soc. c/iim., t. XXXVIII, 1882, p. 124. 



('-) WiLLSTATTER, ïn Beilstein, Clùm. org., t. IV, p. 106. 



(^) HoFMANN, in Beilste[n, Chim. org., t. IV, p. io6. 



('•) G. CuMiciAN et Dennstedt, Ber. der d. ch. G., t. XV, 1882, p. 1172. 



(^) G. CiAsuciAN et P. SiLBER, Ber. der d. ch. G., t. XVIII, 1886, p. 721. 



