SÉANCE DU l6 JUILLET I 907 igS 



puis ensuite de 3o» d'acélale de soude dissous dans iSo"^"' d'eau, iS»-', 5 d'acétylacélale 

 d'éthyle chloié-y sont alors ajoutés à la solution de l'hydrale de diazobenzène ainsi 

 obtenu et le tout est soumis à une agitation énergique pendant 2 heures, en mainte- 

 nant toujours à zéro. 11 se dépose ainsi un précipité jaune floconneux qui, après lavage 

 et dessiccation, est dissous dans l'alcool cliaud. Par refroidissement, il se séjjare des 

 aiguilles jaunes qui, après une deuxième cristallisation, fondent nettement à gao-gS" et 

 ont le poids nioléeulaire et la composition centésimale de la phénylhydrazone 3 du 

 cliloro-i-butanedione-a.3-oate d'éthyle, dont la formation peut s'expliquer par l'équa- 

 tion suivante : 



CH^Cl CH'Cl 



I I 



co co 



I +0H- Az = AzC«H5= I +1P0. 



CH^ C = Az-AzHC«H5 



CO«C'H= CO'C'H» 



En faisant réagir pendant longtemps la solution de chlorure de diazobenzène, fai- 

 blenlent alcalinisée par du carbonate de soude, sur le corps fondant à 92''-93", on peut 

 extraire du produit de la réaction un corps qui, après purification, fond à Ii7''-ii8''. 

 Il est identique avec le diphénylformazyl-formiaie d'éthyle 



co.c--H^<f =f^;";. 



%Az — Âz 11^-^1% 



déjà préparé par différents auteurs, en faisant réagir le chlorure de diazobenzène en 

 solution alcaline, soit sur l'hydrazone du mésoxalate acide d'éthyle, soit même sur 

 l'éther acélylacétique. 



L'obtention de ce corps, dans de telles circonstances, vient à l'appui de la formule 

 hydrazonique adoptée dans l'équation précédente. 



La phénvlhydrazone 3 du chloro-i-butanedione 2.3-oate d'éthyle fondant à 92"'-93'> 

 est la seule stable des deux formes théoriquement possibles, car toutes les tentatives 

 faites dans le but de transformer ce corps en un deuxième isomère ont échoué. 



En substituant, dans la préparation précédente, au chlorure de diazobenzène, les 

 chlorures des diazoorthotoluil, et le diazoparatoluil, on obtient : 



Vorthotoluilfiydrazone 3 du chlore- i-buiaiiedione-2.3-oate d'éthyle, aiguilles 

 jaunes très fines, peu solubles dans l'alcool, fondant à I2i°-i33''; 



La paraloluilhydrazone 3 du chloro-i-butanedione-2. 3-oate d'éthjle, poudre 

 cristalline jaune orangé, soluble dans l'alcool, fondant à 960-97°. 



Dans les mêmes circonstances enfin, l'ace tylàcéta te de méthyl y-chloré et les chlo- 

 rures diazoïques ont donné les corps suivants : 



CO' CH' 

 I 

 C'H^Az H — Az =C — GO — GII^Gl, aiguilles jaunes fondant à i26°-i27''; 



CO''-CH' 

 I 

 2GH3— G«H*— AzH — Az =C — COGH'Cl, aiguilles très fines fondant à i58»-i59°; 



GO^^GH' 

 I 

 3CH'— CH'AzH — Az — G — GO — GH'Cl, fondant à i39°-i4o°. 



