SÉANCE DU 22 JUILLET 1907. ■Ï5'] 



Quant aux valeurs de Q.,, elles ont été également déterminées par Beketoil', mais sur 

 des oxvdes très impurs ('). 



J'ai ponsr (juil serait inloressant de reprendre ces déterminations avec les 

 protoxydes chimiquement purs que je suis récemment parvenu à préparer. 



La seule difficulté de l'expérience provient de la violence même de la réaction, qui, 

 si l'on n'y prend pas garde, produit une véritable explosion projetant l'eau hors du 

 ralorimètie. On ne peut donc faire tomber directement le protoxyde dans l'eau. Il faut 

 l'enfermer dans une ampoule nii l'on fait le vide et que l'on brise sous l'eau, de manière 

 à provoquer une dissolution immédiate au contact d'un excès de liquide. Encore est-ii 

 prudent de ne pas employer une trop grande quantité de matière (o™''',oi au maximum 

 pour 45o""' d'eau). La réaction est instantanée. 



Pour évaluer le poids du protoxyde employé, on pesait préalablement l'ampoule 

 scellée, vide d'air, où il était enfermé; puis, après l'expérience, les débris de l'ampoule 

 recueillis sur un filtre taré. On avait par dillérence le poids de l'oxyde, en y ajoutant 

 la poussée de l'air sur l'ampoule, dont on évaluait le volume en mesurant sa perte de 

 poids dans l'eau distillée. Comme contrôle on titrait la solution alcaline avec une solu- 

 tion sulfurique ^ normale, en présence d'iiélianthine. 



Voici les nombres moyens auxquels conduisent ces expériences : 



.\a- 0, aq. lv=0, aq. Rb"-0, aq. Cs-0, aq 



(1) .56<:"i,5 75f"'i,o 83«"'i,o 80'"'', 6 

 On a trouvé, d'autre part : 



Na'— aq. K--4-aq. Klj'+aq. Cs'— aq. 



Sa':"',?. (Jean.) 9o''',o (Joan.) 96':--'i,4 (Bek.) loS''''', i ( F.ek.) 



On en déduit pour la réaction (M-, O, H-O, aq) : 



154'"'', 2 iSg'^^'jS 1(35'"'', 4 I72'-'', I 



et. par conséquent, comme chaleurs de formation des protoxvdes : 



(2) 97'-"'.7 84'"'', 8 82'-"i,4 91 ''^'',5 



Ces nombres suggèrent les réllexions suivantes : 



1° Dans la colonne (i), les chaleurs d'hydratation et de dilution ttcs 

 protoxydes anhydres croissent régulièrement du sodium au rubidium. Mais 

 le cfesium donne un nombre sensiblement égal, plutôt un peu plus faible. 



2° Dans la colonne (2), la chaleur de formation diminue d'abord beau- 



(') Bkkktoff, loc. cit.: Jittll. Ac. Saint-Pélersbourg, l. XXXII, 1888, p. 186, et 

 Mém. Acad. Se. Saint-Pétersbourg, t. XXX, n" 2, 1882. 



