SÉANCE DU 29 JUILLET 1907. SaS 



concentrées d'acide arsénique et le second s'obtient par désiiydratation du 

 premier à l'étuve à 1 10°. 



J'ai bien ol)tenu ces deux liydrates, mais j'ai préparé en outre l'acide 

 pyroarsénique. 



L'bydrate As-0%/|IPO placé pendant ]jlusieurs jours sous cloche, 

 au-dessus de l'acide sulfuï-ique concentré, reste inaltéré tant que la tempéra- 

 ture ne dépasse pas -+- 10°, ce qui permet de priver facilement les cristaux 

 de l'eau mère qu'ils ont pu retenir. 



Mais au-dessus de 10", vers -i-i5" ou + 20°, par exemple, les cristaux 

 s'eflleurissent et perdent exactement 2H-O. 



Le produit restant est donc As-0% 2H-O ou As-OTI' : c'est de l'acide 

 pyroarsénicjue, ainsi que le confirme l'étude thermique. 



As'O'H*. — Sa chaleur de dissolution dans l'eau vers lo" est + «^'''jyôS. 



Connaissant, en outre, d'une part, la chaleur de dissolution du pyroarsénialc tétra- 

 sodique obtenu en calcinant l'orthoarséniale disodique et, d'antre part, la chaleur de 

 neutralisation de l'acide orthoarséiiique par 2™"' de soude, on pourra mesurer l'acidité 

 moyenne de l'acide pyroarsénique ('). 



J'ai ainsi trouvé -h^i^'^S-j, tandis que pour l'acide orthoarsénique on a : 



+ ^-^^\9^ (■'■)■ 



Si l'on compare ces nombres à ceux fournis par l'acide pyropliosphoiique : 

 + 54*^*', i5 (')el par l'acide orlhophosphorique : -H 49'"', 38 (*), on voit que les diflé- 

 rences sont tout à fait du même ordre : 



3,95 entre les acides pyro et orthoarséniques et 4)77 entre les acides pyro et ortho- 

 phosphoriques. 



{*) Premier cycle . ■ 



As' 0" H' sol. 4-4 Na sol. = As- O^N a' sol. -h 4 H gaz + a; 



As=0'Na'*sol.+ H2 0-l-aq. = ;î yVsO*Na'-H diss + i9'^='',986 



■ Deuxième cycle : 



As-^O'H'sol.-hH^O-i-aq. =: 2 As O^HMiss + 2c»i,766 



4Na-|-aq. =4NaOHdiss -H i69<'»',6oo ~ 



■2 AsO'H»diss.-(-4NaOHdiss. = 2AsO'iNa-Hdiss + 55, 200 



d'où 



,r = 227C''', 566 — 19C»', 986 = 207^^', 58 



ce qui donne pour l'acidité moyenne -+- 5 [•^•'',87. 



(-) E. Baud et A. AsTRUC, Comptes rendus, 17 juin 1907. 



(') H. GiHAN, Thèse de la Faculté des Sciences de Paris, juin 1903. 



( ' ) R. DE FoRCUAND, Comptes rendus, t. GXV, 1892, p. 61 1. 



