324 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Hydrate As-O'H*, 2 il-O. — C'est un hydrate d'acide pyroarsénique. 



Une très faible élévation de température permettant de passer de cet hydrate au 

 précédent, ces deux corps doivent vraisemblablement se trouver au même degré de 

 condensation. 



L'hydrate As^O^, 4H-0 a pour chaleur de dissolution dans l'eau : 



Vers H- 9" — 2'^''',5i4 



La fixation de 3H-O liqu. sur As^O'H* dégage .... -I- 5*^^', 28 

 La fixation d'une molécule d'eau gazeuse dégage. . . + i2''°',3oo 



et l'on déduit du rapport 7^^ t= Sa (') que cet hydrate doit avoir une tension de disso- 

 ciation de ';6o"™ de mercure pour t = i44°' 



En fait, lorsqu'on le chauffe à l'étuve, on constate qu'il commence à se déshydrater 

 vers 60°, mais la perte dé poids est surtout rapide vers i4o°. 



Celte dessiccation est accompagnée d'une condensation moléculaire, et l'on obtient 

 As-^05+i,5H20 ou aAs^O^SH^O. 



2 As^O', 3H-0. — Sa chaleur de dissolution vers 10° est + 2<^'', 3o6 pour 



As^OS i,5H20. 



Si l'on calcule les chaleurs de formation des différents hydrates à jiarlir de l'eau 

 liquide et de l'anhydride arsénique solide, on trouve 



Cal 



As^0»-|- i,5IP0 +3,694 



As'0'+ aH^O +3,234 



As^0^+4H-0 +8,5i4 



La chaleur dégagée par la fixation de i,5 H^O serait supérieure à celle correspon- 

 dant à 2H^0, ce qui peut s'expliquer par une différence de condensation moléculaire 

 entre ces deux hydrates, le nombre 3''^',694 comprenant en réalité la chaleur d'hydra- 

 tation et la chaleur de polymérisation; le composé 2As^O',3H20 provenant vraisem- 

 blablement de l'union de deux molécules d'acide pyroarsénique avec perte d'une mo- 

 lécule d'eau. 



En résumé, l'acide orthoarsénique ne paraît exister qu'en solution. 

 Lorsque sa solution cristallise, elle abandonne l'hydrate d'acide pyroarsé- 

 nique qui, en s'effleurissant vers iS" sur l'acide sulfurique, donne l'acide 

 pyroarsénique. Celui-ci présente de très grandes analogies, au point de vue 

 thermique, avec l'acide pyrophosphorique. 



{') De Forcrand, Comptes rendus, l. CXXXIV, 1902, p. 768. 



