SÉANCE DU 29 JUILLET I907. SaS 



CHIMIE MINÉRALE. — Sur l'oxydation directe du phosphore. 

 Note de M. É. Jungfleisch, transmise par M. H. Le Chalelier. 



En poursuivant l'étude de la phosphorescence du phosphore, j'ai pu éta- 

 blir quelques faits nouveaux, relatifs aux conditions de l'action directe de 

 l'oxygène sur le phosphore et à la nature des produits de cette action. 



Les produits immédiats de l'oxydation directe et spontanée du phosphore 

 dans l'oxygène k faible pression ne sont pas les mêmes que ceux formés à 

 une pression plus élevée. Dans l'oxygène pur, à la pression atmosphérique, 

 J'oxydation, à froid, du phosphore pur et sec, donne exclusivement l'anhy- 

 dride phosphorique ; dans le même gaz, sous une faible pression, à 18'"™ ou 

 20™™ par exemple, les produits immédiats de l'oxydation sont l'anhydride 

 phosphoreux, P-0% et un composé jaune vif. Je reviendrai sur ce dernier 

 composé; je dirai seulement ici que, par dissolution dans la potasse alcoo- 

 lique et précipitation au moyen de l'acide chlorhydrique, il fournit le sous- 

 oxyde de phosphore P^O. La seconde réaction constitue une combustion 

 d'apparence spéciale, développant des températures peu élevées ; on l'ob- 

 serve aisément dans l'expérience suivante : 



Un flacon de i', fermé par un bouclion portant un robinet de verre, est rempli d'oxy- 

 gène /7«/' et sec. Soulevant momentanément le bouchon, on laisse glisser dans le llacon 

 un fragment de phosphore pur, sec et froid. Immédiatement après, on raréfie très 

 rapidement le gaz du flacon, et, dès que la pression a atteint 18"™ ou 20'"'", on ferme 

 le robinet. Si la surface du phosphore est restée, en quelques points, lilire de P-0^,' 

 le phosphore devient très lumineux et entre, par places, en fusion ; bientôt il s'allume et 

 donne une grande flamme pâle, glauque, f[ui disparaît après quelques instants, l'oxy- 

 gène étant absorbé. Après refroidissement, le reste du phosphore se trouve en contact 

 avec de l'anhydride phosphorique; il est entouré, à quelque distance, par le com- 

 posé jaune; un peu plus loin, s'étend une auréole blanche, formée d'anhydride phos- 

 phoreux qui, plus volatil, s'est condensé à distance. Lorsque, par le robinet, on fait 

 pénétrer une très faible quantité d'air dans le llacon, la vapeur de P-0^, qui remplit 

 celui-ci à une tension notable, s'allume spontanément, au contact de l'oxygène, eiT 

 donnant la lumière particulière à la phosphorescence. La rentrée d'air étant plus im- 

 portante, l'oxygène atteint l'auréole; à son contact, P^O' s'allume spontanément et 

 brûle avec énergie, déterminant ensuite la combustion du phosphore. 



Si, au lieu d'introduire de l'air dans le flacon, on y fait pénétrer de l'eau, en évitant 

 toute rentrée d'air, chaque goutte d'eau introduite apparaît lumineuse dans l'obscu- 

 rité, l'oxygène dissous s'échappant et brûlant la vapeur de P-0^. Après contact pro- 

 longé de l'eau avec le contenu du flacon, on a une solution d'acides phosphoriques et 

 d'acide phosphoreux, tenant du composé jaune en suspension. Malgré la combustion 



C. R., 1907, 2' Semestre. (T. CXLV, N" 5.) 4^ 



