33o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



y a empêchement stérique de la part de ralcoylmeiithone. Nous nous sommes 

 donc adressé à la benzylidènementhone. Nous avons préparc ce composé 

 suivant la méthode de M. Wallach (' ") avec les modifications apportées par 

 M. Martine (-). Seulement, au lieu de séparer les deux formes delà Ijcnzyli- 

 dènementhone, observées par ce dernier auteur, nous avons préféré 

 distiller l'huile obtenue par la décomposition de l'hydrochlorobenzylidène- 

 menthone par la potasse, dans le vide. Alors tout distille à 189" sous 12""" 

 et le liquide jaune ainsi obtenu ne tarde pas à se prendre en cristaux. 



Une dissolulion ctlurée de a^''', 3 de benzvlidènomeiUhone est additionnée à une 

 dissolution d'étliyiljromuie de magnésium dans létlier, préparée par 4n',8 de magné- 

 sium et 21^', 8 de bromure d'étliyle, soit le double des quantités calculées. Une très 

 vive réaction a lieu, de sorte qu'il faut refroidir par la glace. Puis on verse dans l'eau 

 glacée, on ajoute de l'acide sulfurique et l'on épuise par l'étlier. I^'éllier distillé, il 

 reste une huile qui, abandonnée dans une cloche à vide, à une température au-dessous 

 de zéro, se prend en une niasse qu'on purifie par cristallisation dans l'alcool. On. 

 obtient des feuilles blanches, fondant à io2°,5-io3'>y) et répondant à la formule G''^1F*0. 



lîn admettant l'analogie avec les dérivés correspondants du camjihre, ce composé 



/CM — CH^^^^° 



est un meiithoctliyljihénylrnélhaiw C'il"''^ | \C'''H''. Son ]xiuvoir rotaloire 



en dissolution benzénique est [«][! = — 79° 34'. L'eau mère de ce corps abandonne de 

 fines aiguilles qui, recristallisées, fondent à S3''-84°. Sa quantité ne suffisait pas pour 

 une analyse. Si maintenant, en répétant l'expérience, on ajoute, avant de verser dans 

 l'eau, 1™°' de chlorure de benzoyle {■') sur le mélange de l'étliylbromure de magnésium 

 et de la benzylidènementhone, il y a de nouveau une vive réaction (*). Le produit 

 obtenu est traité à la manière ordinaire, de sorte qu'on obtient un liquide élhéré 

 qu'on distille. Il reste un corps visqueux, qui est saponifié par la potasse alcoolique. 

 Puis l'alcool est chassé et ce (jui reste est versé dans l'eau et épuisé par l'élher. On 

 évapore l'étlier et le résidu est mis à cristalliser dans l'alcool bouillant. On obtient du 

 premier coup des cristaux, qui fondent à 102", 5-103°, 5, identiques par conséquent 

 au corps que nous venons de décrire. L'eau mère abandonne encore un corj)s qui fond 



cii-cii/^""' 



à Sg^-gi". L'analyse montre qu'il s'agit d'un stéréo-isomère C'H'*/ | ' \G"H'', 



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bien qu'il ne soit pas absolument pur. 



(') Ànnalen der Cheniie, t. CCC\', p. 261. 



(^) Ga.mille Martine, ConLiibulion ci l'élude des nicallioncs {Thèse. Paris, igo4, 

 p. 24). 



(') Voir KouLER, American cheniical Journal, t. XXXVII, p. Sôg. 



(*) Dans un travail encore inédit, MM. A. Haller et Bauer ont fait la môme réac- 

 tion avec divers alcoylidènecamphres et ont obtenu une série de stéréo-isomères. 



