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THERMOCHIMIE. — Chaleur de combustion et de formation du phosphure 

 gazeux d'hydrogène. Note de M. P. Lemoult. 



Bien que le phosphure gazeux d'hydrogène soit un composé essentielle- 

 ment combustible, on n'a pas encore déterminé directement la quantité de 

 chaleur qu'il dégage en brûlant totalement. 



M. J. Ogier, qui s'est occupé de l'étude thermique des hydrures de phos- 

 phore (Ann. de Chim. et de Phys., 5*" série, t. XX, 1880, p. 9), a renoncé 

 à déterminer cette chaleur de combustion au moyen de la chambre calorimé- 

 trique, en raison des incertitudes que comporte l'emploi de cette méthode, 

 spécialement en ce qui concerne l'état final de la réaction. Mais il a tourné 

 la difficulté en étudiant dans une enceinte calorimétrique l'oxydation 

 de PH' par le brome sous une couche d'eau; cette réaction comporte 

 quelques contrôles précieux et elle dégage -i- 5o9'^*',2, moyenne de cinq 

 expériences oscillant entre 5o3'^^',8 et 5i8'"^',4, soit une précision de-j^j en- 

 viron que l'auteur considère comme difficile à dépasser dans une réaction 

 aussi complexe. La chaleur de formation qu'on déduit de ces données 

 a été évaluée à -f-i i''''',6; mais cette valeur a été ramenée par M. Berthelot 

 à -1-4^*', 9 {Thermochimie : Données et lois numériques, t. I, 1897, p. 78) et il 

 convient de la ramener, d'après les mesures récentes de M. Giran pour la 

 combustion du phosphore blanc, à -1- 2^^', 2 {Ann. de Chim. et de Phys., 

 7" série, t. XXX, 1908, p. 2x4)- On en déduit alors, pour la chaleur de 

 combustion, la valeur 3o2'^''',3 et, l'erreur admise par M. Ogier se reportant 

 intégralement sur les valeurs ainsi déduites de proche en proche, la cha- 

 leur de formation oscille entre — i^^',5 et -i-5^^',9, la chaleur de com- 

 bustion entre 298^^*', 6 et 306*^"'. 



Au début de la série d'études thermochimiques que j'ai entreprises sur 

 les composés phosphores, il m'a paru utile de reprendre la mesure directe 

 de la chaleur de combustion de PH' avec l'espoir d'une meilleure approxi- 

 mation. La méthode de la bombe calorimétrique donne ici, en effet, toutes 

 les garanties désirables au point de vue de l'intégrité de la combustion, de 

 la connaissance de l'état final et de l'évaluation du gaz mis en œuvre, soit 

 par mesure directe, soit par mesure des acides phosphoriques formés. 



Le gaz est préparé par l'action de l'eau froide sur le phosphure d'aluminium pulvé- 

 risé (procédé Matignon, voir Chimie de M. Moissan) et, comme il contient souvent un 



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