SÉANCE DU 5 AOUT 1907. 875 



peu d'hydrogène, on le purifie par le procédé classique de M. Riban ; le phosphure 

 employé contenait : 



Échantillon! PH':96,7 pour 100 H : 0,23 pour 100 Air : 3,25 pour 100 



» II PIP: 98,07 pour ICO H : 0,00 pour 100 Air : 1 ,93 pour 100 



il a nalureilemenl été tenu compte de l'hydrogène au cours de la combustion de 1. 



Ce gaz saturé de vapeur d'eau est mesuré à une température et sous une pression 

 connues dans une fiole jaugée, puis il est introduit dans la bombe calorimétrique préa- 

 lablement vidée à la trompe et munie de quelques grammes d'eau; le volume est d'en- 

 viron 200'^"' à 3oo'^"''. On comprime alors lentement dans la bombe calorimétrique de 

 l'oxygène en léger excès; avec quelques précautions, on évite toute perte de gaz au cours 

 de ce remplissage. 



La combustion se fait avec une extrême régularité; elle est accompagnée d'une déto- 

 nation sourde et le phénomène thermique dure de 4 à 5 minutes; au début, dans la 

 crainte d'attaquer le revèlement de platine, j'employais l'obus Mahler, puis, vérification 

 faite, je me suis servi de la bombe Berlhelot. La condensation des produits phosphores 

 est parfaite; aucune trace n'échappe lors de la vidange des gaz et l'eau de lavage ne 

 contient que de l'acide nitrique et des acides phosphoriques ; on évalue son titre acide 

 et il faut alors tenir compte de l'acide ortho et de l'acide meta dont l'existence est fa- 

 cile à montrer par la méthode de MM. Berthelot et André {Ann. Chim. et Phys., 

 ']" série, t. XI, p. 780 ). A cet efiet, on dose l'acide ortho actuellement présent, puis sur 

 une autre portion l'acide orlho total après évaporation au bain-marie en présence 

 d'acide nitrique; on évalue par cela même la quantité du piiosphure soumis à l'expé- 

 rience et on la compare au volume gazeux introduit. 



Voici à titre d'exemple les observations relatives à une des expériences. Echantil- 

 lon II : 293™' de gaz contenant 98,07 pour 100 de PIP, saturé d'eau à 16° et 754°"°, 

 soit 264'^"'', 44 de PH' sec à 0° et 760""", brûlent en présence de oS,oi5 de coton-poudre et 

 donnent une élévation de température de i°,558o. L'eau de lavage formant 3oo'^°'' est 

 divisée en trois parties égales; 100'"'' saturent S'^^SKOH normale; 100'"'' donnent 

 comme acide orthophosphorique actuellement présent: o5,43i.5 de pyrophosphate de ma- 

 gnésium; 100""' donnent en acide ortho total 108,4390 de pyrophosphate. Il en résulte que 



N 

 l'acide nitrique correspond à la saturation de 28""' KOH ^ et que le phosphure mis en 



œuvre a fourni : ib,3j7 de pyrophosphate, alors que la quantité calculée d'après le vo- 

 lume du gaz est : is,3r5 (bombe Bertlielot). 



En raison des garanties que présente le dosage de l'acide orthophos- 

 phorique total pour l'évaluation de la quantité de phosphure gazeux 

 brûlé, j'ai rapporté les résultats thermiques au gramme de pyrophos- 

 phale magnésien. Deux expériences préliminaires qui m'avaient donné 

 28 14"^', 63 et 2770^', 89, moyenne 2792*^*', 76, ont été rejetées comme 

 n'étant pas assez concordantes. 





