SÉANCE DU 19 AOUT 19O7. 487 



CHIMIE ORGANIQUE. — Préparation des halohydrines dissymétriques et pro- 

 priétés des oxydes d'éthyléne correspondants. Note de MM. Fourneau et 

 TiFFENEAU, transmise par M. A. Haller. 



I. Préparation des oi-halohydrines dissymétriques. — Les halohydrines ci- 

 dessous décrites ont été ol)tenuespar action des dérivés organomagnésiens, 

 soitsurla chloracétone(Tiffeneau), soit sur l'étlierchloracétique (Fourneau), 

 soit encore sur leurs homologues. Dans la plupart des cas il se forme, en 

 même temps, des produits secondaires à points d'ébullition très voisins de 

 ceux des clilorhydrincs; nous sommes néanmoins parvenus à les isoler en 

 traitant le produit brut de la réaction soit avec de la potasse qui transforme 

 les chlorhydrines en oxyde d'éthyléne, à point d'ébullition notablement 

 inférieur, soit avec la diméthylamine qui les transforme en aminoalcools 

 solubles dans les acides. 



Chlorhydrine du métliyléthylglycol : (C^H^) (CH^) = C(0 H) — ClPCl. — Elle 

 s'obtient par action de C' IPMgBr sur la chloracélone ( ') (éb.i52°-i53°; d„-=^\ ,068). Le 

 produit secondaire* formé dans cette réaction est un alcool CH'^O. Purifié par trans- 

 formation en benzoate, il bouta i49"-i5o° (corrigé) ; f/„=o,85i8 (bu ty rate : éb. 19.5°- 198°; 

 <;?„=;o,883; isovalérate : éb. 2o8°-209°; (j?„:=o,837; benzoate: i47° sous 17""»; rf,5:=o,987). 

 L'oxydation chromique le transforme en une cétone C"H"0, de même teneur en 

 carbone et non combinable au bisulfite (éb. i36°-i38"'; 6^,9 = 0,8248; la semicarbazone 

 fond à 137°). Ces diverses propriétés ou constantes permettant d'écarter deux alcools 

 isomères, dont la formation pouvait être normalement prévue (-), nous avons assigné 

 à notre alcool la formule (C- H^) (CH') = CH — CHOH — CH'-— CH^ dont la vérifi- 

 cation a été faite synthétiquement. En faisant réagir C- H' Mg Br sur l'aldéhyde mélhyl- 

 éthylacétique, nous avons en eflet obtenu un alcool possédant les mêmes constantes et 

 fournissant à l'oxydation la même cétone (semicarbazone fusible à 137°). 



(') TiKFENEAU, Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 775. 



(') Nous avons préparé spécialement deux alcools dont on pouvait à première vue 

 concevoir la formation ; l'un, le méthylélliylpropvlcarbinol, pouvant provenir de la 

 copulation du dérivé magnésien avec l'halogène : c'est un alcool tertiaire et son point 

 d'ébullition (i39''-i4i°) est notablement inférieur; l'autre, l'alcool diéthylpropylique 

 secondaire (C'^IF )-=:= CH — CHOII — CH^, aurait pu se former par addition et copu- 

 lation du dérivé organoraagnésien avec la forme lautomère de la chloracétone 



CHCI = COH — CH^ 



cet alcool, qui présente des constantes voisines (éb. i4S°-i52°; ^o=:o,853i), fournit à 

 l'oxydation la diélhylacétone (éb. i36°-i38°; r/,9:=o,823) combinable au bisulfite et 

 dont la semicarbazone fond à 98°. 



C. R., i9o7, 2" Semestre. (T. C\LV, N" 8.) 58 



