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Gomme l'action de C'Il^MgBr sur l'oxyde de méthyléthylène dissymétrique 

 (éb.8i°-82<'; </„ = o,843), 



^Î,Î]°\C — CH^+C^H^MgBr -^ C=H^-CH — CIIOH -CFP- CH% 



fournit, après purification parKOH, le même alcool (éb. i49°-i5i° ; c?5^ o, 85o), il est 

 vraisemblable (') que c'est à la présence de cet oxyde, engendré au cours de la réaction 

 principale, que doit être attribuée la formation de l'alcool 



(C^H^) (CH^) =CH - CH on - C^ H=; 



toutefois il ne nous a pas été possible jusqu'ici d'isoler cet oxyde. 



Chlorhydrine du diméthylglycol diss. : ( CH' )2 = G ( OH ) — GH^ Gl. — Gette chlor- 

 hydrine (éb. i27°-i28°; d^^z i ,oSy) s'obtient par action de HVIgCH' (Tiffeneau) ou 

 mieux de Br.MgGH' (L. Henry) sur la chloracélone. 11 se forme accessoirement, ainsi 

 que l'a également observé Henry (^), l'alcool secondaire connu 



( CH' )2 = CH — CH OH - CH' 



dont la constitution est nettement déterminée; toutefois comme sa formation pouvait 

 être aussi bien expliquée par addition et copulation du dérivé magnésien sur la forme 

 tautomère de la chloracétone CHCI = COH — CH', c'est surtout sur l'exemple précé- 

 dent que nous nous sommes basés pour démontrer le mécanisme de la réaction secon- 

 daire. 



Traitée par KOH la chlorhydrine ci-dessus fournit l'oxyde d'élhyléne (') 



(GH')2— G — CH'- 

 O 



bouillant à 5l''-52'>; d^zr: 0,865. 



Chlorhydrine du diélhylglycol diss. .• (C^H») = C( OH) — CIPCI. — On l'obtient 

 par action de BrMgC^H^ soit sur le chloracétale d'éthyle {') (Fourneau, Dalebroux 

 et Wuyts), soit sur la i-chloro-2-butanone CH'— CH^— CO — CH'^Cl ( éb. i25°-i3i°; 

 c?2o=: I ,078). Celte chlorhydrine bout vers i58°-i64° (brute); c?o =1,057; ^^^^ '^^'^ 

 mélangée de l'alcool C'H"0 (éb. i62°-i64°) qui a vraisemblablement pour formule 



(G'H^)''=CH — CHOH — C^H»; 



o?i, = o,835. L'oxyde fourni par cette chlorhydrine bout à io5°-io6°; a?D= 0,887. 



(') Fourneau et Tiffeneau, BuL Soc. chiin. 3" série, t. XXXIII, p. 7:41. — Tiffeneau, 

 Ann. de Ch. et de Phys. 8^ série, t. X, p. 178, 192. — L. Henry, Comptes rendus, 

 t. CXLV, p. 24-2.5. 



(*) L. Henry, Loc. cil. 



(') Fourneau, Brevet français 330248 du 22 octobre igo^. 



(') Fourneau, Brevet allemand Riedkl, Ch. Centralblatt, 1906, I, p. i5S4 ; ébulli- 

 lion 88" sous 35°"°. — Dalebroux et Wuyts, Bul. Soc. chim. Bclg., t. XX, p. i56 ; 

 ébullition 70° sous 20°"°. 



