SÉANCE DU 7 OCTOBRE 1907. SgS 



OCH' — CH* — C(OC^H") :^ CH — CH', bien connu el caractérisé par son livdrolyse 

 en cétone OGH^- CMI'- GO -- CH-- CH'. 



Soumise à raction d'une solution concentrée de nitrate d'argent (3™°'), cette éthyl- 

 iodhvdrine (en solution étliérée) se transpose, aussi facilement que l'iodhydrine cor- 

 respondante 0CH3— G«H*— CHOH — GHI — GH', en aldéhyde paraméthoxyhydra- 

 tropique 



OGH'— C^H*— GH(OG^ir') - GHI — GH' + SNO'Ag dissous 



= OGH^-G«H'-GH(GH')-GHO + GMi^OII(');+AgI,2NO^Ag-t-NO^Hdissous. 



Si, au contraire, on agite la solution étliérée de l'éthyliodliydrine avec HgO, la réac- 

 tion se limite à l'élimination de HI, qui provoque uniquement la migration phény- 

 lique et la création d'une double liaison (-), 



I \ — HI /r«n' nrii^ 



OGH'-G«H»-GH{OG=fP)-qiÏÏ-GIP ^ GH(OG^H») = C^^J^^J' . 



L'étlier-oxjde vinylique ainsi obtenu fixe Br- ; il bout à 269"-27i°; d^=^iol\!\; son 

 homologue inférieurbGIP—G"H'—C(GH') = GH(OGH') bout à 262<'-263'';f/„=io65. 

 L'un et l'autre se transforment facilement par les acides (y compris NO^H au quart) 

 en aldéhyde jo.-méthoxyhydratropique. 



C'est donc bien par éliniinalion de HI sur un même carbone que s'efl'ectue 

 la transposition des iodhydrines (^) du type général 



R(Ar)-C(OH) — GHI — R' (*), 



(') G'est seulement avec l'amyliodhydrine dérivée du styrolène 



C=H5— CH(OG»H")-CH-I 



que j'ai pu, dans l'action de NO'Ag, observer, à côté de C/H^ — CH' — GHO, la pré- 

 sence d'alcool amylique sans formation appréciable de nitrate d'amyle; la ]i(|ueur con- 

 tenait d'ailleurs sensiblement 1"'°' NO'H. 



(■-) Gette constatation expérimentale apporte une confirmation inattendue aux idées 

 théoriques que j'avais émises sur les migrations par libération de 2 valences sur un 

 même élément {Revue gén. des Se., 1907, p. 586-588 : Gonférence au laboratoire 

 Haller). G'est en effet exactement le même mécanisme que celui que j'ai proposé pour 

 diverses migrations, parmi lesquelles spécialement celles que j'ai désignées sous le 

 nom de rétropinacoliques (p. 587) {Cf. B. Soc. chim., 4° série, t. I, p. 5i4). 



(') Les alcools vinyliques correspondant à ces iodhydrines non alkylées n'ont pas 

 été isolés; mais nous savons qu'ils sont isolables ; en effet, nous avons reconnu, 

 M. Daufresne et moi, que le corps décrit comme anisylcyclopropanol n'est autre que 

 l'alcool vinylique OGH^ — G*H' — G(GH^)^CHOII; les cyclopropanols se forment 

 dans d'autres conditions et ont des propriétés différentes. 



( * ) Quant aux iodhydrines Ar — CH OH — CI ^ RR' qui m'avaient autrefois paru un 



