SÉANCE DU 28 OCTOBRE 1907. 721 



La nécessité de cet énorme excès de réactif tient, ainsi que je l'ai constaté, 

 à la solubilité considérable du phospiiomolybdate d'ammoniaque dans les 

 sels ferriques, atteignant 0», 2i5 par gramme de fer (dissous à l'état de 

 sulfate ferrique dans 25'°'' d'eau); il s'établit ainsi un équilibre entre les 

 deux systèmes opposés : 



phospiiomolybdate d'amni. + ■sulfate t'eni((ue ^ phospliomul. ferrique + sulfate d'amin. 



qu'on ne peut faire tendre vers la précipitation conqjlète du pbosphomolyb- 

 date d'ammoniaque que par un grand excès d'acide molybdique et de sels 

 ammoniacaux, conformémeni aux lois générales de l'équiHbre dans les 

 doubles décompositions salines. 



2° Pertes par lavage dti phosphomulybdate d'ammoniaque. — On admet en 

 général que, pour éliminer l'excès de réactif molybdique ou de sels ferriques 

 mouillant le précipité de phosphomolybdate, il convient de faire précéder 

 le lavage final à l'eau pure d'un lavage avec de l'eau faiblement azotique, ou 

 avec une solution diluée de nitrate d'ammoniaque ; celte pratique n'est pas 

 justifiée. 



J'ai en efl'el observé que si, sur du pliospliomolybdate lavé à l'eau pure, jusqu'à ce 

 que le filtrat ne produise plus de coloration brune dans le prussiate jaune, on verse de 

 l'eau azotique ou nitratée, le filtrat rebrunit alors le prussiate. Ainsi amené à vérifier 

 la solubilité du phospiiomolybdate d'ammoniaque dans ces différents liquides, j'ai 

 obtenu les chiffres suivants par évaporation à sec (et au besoin chauffage à 4oo° du 

 résidu) de solutions limpides et incolores de phosphomolybdate, saturées à iS" par 

 contact très prolongé avec un excès de ce corps : 



Eau iiilialée Eau azotique 



Eau pure àSpourion àiopourioo àipourioo àâpourioo àiupourioo 

 Phosphomolybdate j „ o o ao 



'^ ■ ,. } OSjOjo 0,099 0,IIA 0,371 0,052 0,901 



dissous par litre. ] 



On voit ainsi que le meilleur liquide de lavage est encore l'eau pure, et 

 que les pertes au lavage sont bien moins fortes avec celle-ci qu'avec l'eau 

 azotique. Il est à noter que le nitrate d'ammoniaque, qui, en présence du 

 réactif molybdique, rend la précipitation du phosphomolybdate plus com- 

 plète, dissout celui-ci quand il est seul; cela tient à son hydrolyse en solution 

 neutre qui libère des traces d'ammoniaque, car en acidifiant à peine l'eau 

 nitratée saturée de phospiiomolybdate, on y produit à la longue un léger 

 précipité. 



3" Surcharges dues à l' entra ineme ni de molybdate acide d'ammoniaque. — 

 Celte cause d'erreur, déjà signalée par M. Carnot, peut prendre dans cer- 



