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CHIMIE PHYSIQUE. — Sur la méthode des densUés4l mites et son application 

 au poids atomique de l'azote. .Note de M. Pu. -A. Guve, présemlée par 

 M. G. Lemoine. 



I. Ma dernière Communication sur les densités-limites des gaz liijuéSiables 

 à o" ayant provoqué plusieurs critiques de M. Daniel Berlhelot('), je crois 

 nécessaire de préciser ce qui différencie nos deux points de vue. 



D'après M. D. Berthelot n le principe de la méthode des densités-Iîmites, complète- 

 ment indépendant du théorème des états correspondants, s'est toujours d'autant mieux 

 véiiiié (|ue les expériences sont devenues plus piécises; le calcul direct des densités- 

 limites, d'après les conipressibilités expérimentales, est enlièreraeaL rigoureux dans 

 tous les cas ; la seule méthode directe et précise est celle des densités-limites » ( Comptas 

 rendus, t. CXLIV, p. 96 ; t. CXL\ , p. 67 et Sao). 



De mon côté, j'ai émrs l'opinion, déjà en igoS, que « toutes les méthodes physico- 

 chimiques pour la détermination du poids moléculaire exact des gaz, y compris celle 

 des densités-limites, ne sont encore qu'approchées; qu'elles doivent èti^e considérées 

 comme de simples procédés de calcul beaucoup plus précis que l'apjjlication de la loi 

 d'Avogadro, mais non entièrement rigoureux; que l'exactitude de ces calculs peut 

 encore être augmentée en comparant entre eux des gaz de températures crili<|ues voi- 

 sines; qu'enfin le mode actuel de calcul des densités-limites des gaz liquéfiables |iar 

 les compressibilités conduit certainement à des poids m(iléculaii'es lio)i faillies et doit, 

 par conséquent, être abandonné ou perfectionné {Jouin. (_' liim. pliys.. t. \\\, p. 3^8 et 

 353; Bull. Soc. cliim., igoJi, p. xxi. xxin et xxv). Mes dernières vérifications numé- 

 riques {loc. c(7.) concernant les gaz permanents et liquéfiables à 0°, basées sur les 

 données expérimentales modernes les plus sûres, ont confirmé de tous points ces 

 conclusions et ont fait ressortir en outre que les écarts avec la règle des densités- 

 limites sont fonction de la volatilité du fluide, dépendant elle-même de sa tem- 

 pérature criti(juc. 



M. Daniel Berthelot a formulé, au sujet de mes calculs, plusieurs obser- 

 vations, portant, il est vrai, sur des points de détail, mais qui peuvent faire 

 naître des doutes sur leur exactitude. Te liens donc à faire remarquer que 

 ses corrections sont en général néoligeahles, surtout pour un prolilème qui 

 ne comporte encore, selon moi, que des solutions approchées; la plupart 

 ne me paraissent d'ailleurs pas fondées. Je crois ulilc de montrer (|ue Tau- 



(') Ph.-A. Guye, Comptes rendus, t. CXLIV, 1907, p. i36o (voir aussi p. 976). — 

 t)ANn;L Berthelot, Comptes rendus, t. CXLV, p. 65, iSo et 317; consulter aussi 

 t. CXl^lV'v p. 76, 194 et 269. 



