SÉANCE DU 9 DÉCEMBRE I907. II75 



CHIMIE MINÉRALE. — Acliun du giiz PII ' siif le chlorure et le bromure mercu- 

 riques PHg'Cl^ et P-Hg'^Br'. Note de P. Lemoult, présentée par 

 M. Ditte. 



' H. Rose (Pogg. Ann.. l. XL, 1837, p. 70 et 87) a obtenu, en faisant 

 réagir le gaz PH' sur le chlorure niercurique, un composé jaune amorphe 

 PHg'Cl%-JH-0 dont il donne les principales propriétés. Avec HgBr^, il a 

 obtenu un composé de couleur plus brune, de mêmes propriétés et sans con- 

 testation de composition tout à fait analogue. 



L'élude de ces réactions et de leurs particularités m'a montré : 1" que le 

 composé chloré pouvait être obtenu anhydre PHg'dP; 2° que le composé 

 brome a non seulement une coloration, mais encore une composition diffé- 

 rente (pii correspond à P-Hg^Br'. 



Les deux sels rneicuriques, mis en solution atjueuse sous forme triialosénomeicurales 

 de potassium, subissent sous l'action du gaz PH' une réduction profonde qui va jusqu'à 

 libération du métal; les pieniiéies traces de gaz donnent des précipités de couleur 

 franche et un liydracide seulement; mais quand la li(|uenr ne contient plus de mercure, 

 les pi'écipités prennent une teinte terne, puis terreuse, puis grisâtre ; la liqueur contient 

 alors du phosphore sons forme d'acide oxygéné, même si l'on a évité l'accès de l'air, 

 comme le recommande H. Rose. Ces précipités recueillis sur filtre et lavés à l'eau 

 froide fournisseol une eau qui est toujours acide quoiqu'elle finisse par ne plus con- 

 tenir d'hydracide; au bout de quelque temps, les précipités se recouvrent de gouttelettes 

 de mercure; ils contiennent encore du phosphore entraîné continuellement sous forme 

 d'aciile oxygéné; le lavage est alors interminable. 



Ceci s'explique aisément : les étapes de la réduction doivent conduire les 

 sels mercuriques à un mêine état final P-Hg\ Ce corps est décomposé par 

 l'eau en fournissant de l'acide phophoreux et du mercure, (^uand à ces 

 étapes, les deux premières sont les suivantes : 



(I) PH5^-3HgX2=3HX^-PHg^X^ 



(II) 2pH'-i-5HgX2 = 6HX-i-P'IVX*. 



De ces observations il résulte que, si l'on veut essayer d'obtenir des corps 

 définis, il faut éviter avec soin, même localement, la présence d'un excès 

 de Pli' (pii pourrait donner dans le précipité des traces de composés 

 décomposables par l'eau froide, et employer toujours un excès du sel nier- 

 curique, l'arrivée d'un gaz bulle à bulle dans la liqueur mercurique ne peut 

 convenir et, en effet, il se forine des précipités parsemés de grains brunâtres 



