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cétones p-acéloxylées, et ces réserves étaient motivées par les faits sui- 

 vants. Dans aucun cas il ne m'a été possible d'isoler un dérivé cristallisé de 

 la fonction cétonique. La /j.-nitrophénylhydrazine, la phénylliydrazine, 

 la benzylphénylliydrazine et la seinicarbazide ne m'ont foui'ni aucun 

 dérivé cristallin. Une seule réaction cétonique est positive : c'est celle que 

 donne le nilroprussiate de soude en présence d'une trace de potasse; on 

 obtient une coloration jaune-roui^e, stable on milieu acétique. Cette der- 

 nière réaction n'ayant qu'une valeur très secondaire, il y avait lieu de se 

 demander si les cétones acétoxylées répondaient bien à la forme cétonique. 

 Théoriquement, en effet, on pourrait les écrire des deux manières sui- 

 vantes : 



R — Cil — CH^ — CO — H', R - CH — CH^ _ G — IV 



(\ _ CO - CH3 '~-^~~-0-^\0 - CO - CH3. 



(I) (II) 



Ces schémas expliquent tous deux d'une manière satisfaisante la forma- 

 tion d'une cétone non saturée par action des alcalis. Les méthodes chi- 

 miques ne semblant pouvoir conduire à aucune conclusion, en ce qui con- 

 cerne la constitution des cétones acétoxylées, j'ai cherché à mettre en évi- 

 dence l'existence d'une chanie fermée par la détermination des volumes 

 moléculaires. Un corps de formule (11) devrait, en effet, avoir un volume 

 moléculaire moindre que celui d'un composé répondant à la formule (I). 

 Pensant, d'ailleurs, que ce genre de détermination ne peut conduire à des 

 conclusions valables que par comparaison, j'ai déterminé, à litre compa- 

 ratif, la diminution de volume moléculaire due à la fermeture des chaînes 

 oxydique et lactonique. 



La déteiminalion des volumes moléculaires d'un cerlaiu nombre de corps, dont la 

 densité avait été prise à l'état liomogène, m'a d'abord montré que les résultats obtenus 

 dans ces conditions ne conduisent à aucune conclusion. Ce fait tient évidemment à ce 

 que, à t'état homogène, les molécules sont plus ou moins associées. Pour éliminer cette 

 cause d'erreur, il est nécessaire d'opérer en solution, et ce n'est qu'en solution aqueuse 

 que les résultats deviennent vraiment probants. 



Cependant, par suite du peu de solubilité d'un grand nombre de corps organiques 

 dans l'eau, j'ai été amené à faire quelques déterminations dans ralcool à 96, étendu de 

 trois fois son poids d'eau, environ. Toutes les densités ont été prises à 24" et sont 

 rapportées à l'eau à 4" et au vide. Les valeurs des volumes atomiques sont celles que 

 M. Traube a données et, pour les solutions aqueuses, le covolume a été pris égal 

 à 12,4. 



J'ai adopté ce même covolume pour les solutions liydroalcooliques, l'expérience 

 m'ayanl montré que, pour des corps de constitution connue, on ne constate pas d'écart 



