SEANCE DU l6 DÉCEMBRE 1907. 1287 



vraiment notable entre les valeurs trouvées expérimenlalement et celles qu'on calcule 

 en prenant pour valeur du covolume le chiflVe 12, 4- Quant au covolume relatif aux. 

 composés dont la densité a été déterminée à l'état homogène, nous lui avons attribué 

 la valeur 26,6, obtenue par interpolation entre celles que M. Traube a données et qui 

 sont relatives aux températures de 20° et 25°. 



Le Tableau suivant résume quelques-uns des résultats que j'ai obtenus : 



' V. m. (état liquide) V. m. (alcool | ) V. m. (eau) 



trouvé. calculé. DifTér. trouvé. calculé. UilTér. trouvé. calculé. Diiïêr. 



(G'H')'C — CH- 120,1 128,7 — *i6 101,2 ii4,5 — i3,3 



\/ 

 



CH»— CH ^ GH (CH') — CH^ 112,4 128,0 — i5,6 io3,o ii.3,8 —10,8 97,7 ii3,8 —16,1 



O CO 



CH^— CO— 0-CH'-G(CH»)-— GO— C^H* 176,1 181,8 — 5,7 169,3. 167,6 + 1,7 



GH'OH - G(CH')'— GO — C^H*... 106, 3 j{,',,2 — 7,9 ' 129,7 "31,0 — i,3 



Comme on le voit, pour les composés qui renferment réellement une 

 chaîne fermée, lactonique ou oxydique, la diminution de volume molécu- 

 laire due à la fermeture de la chaîne est très notable. Au contraire, dans le 

 cas des cétoncs ^-acétoxylées, la variation de volume, positive ou négative, 

 est de l'ordre de celles qu'on observe pour les corps normaux en chaîne 

 ouverte. Les cétones [3-acétoxyIées doivent donc être considérées comme 

 possédant la forme cétonique (I). J'ai d'ailleurs constaté depuis que, dans 

 les cas où la cétone alcool peut être isolée à l'état libre, elle donne tous les 

 dérivés caractéristiques de la fonction cétonique. Il est donc assez remar- 

 quable que le seul fait de l'étbérification de la fonction alcool modifie aussi 

 profondément le caractère de la fonction cétone. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la préparation des cyanures de méthyle et d'éthyle. 

 Note de M. Auger, présentée par M. A. Haller. 



Le cyanure de potassium est susceptible de réagir avec divers composés 

 organiques, tantôt sous la forme de Iv . C .- N, tantôt sous la forme de K . N : C. 

 Un récent travail de M. Guillemard ('), portant sur l'action des cyaniiTés 

 métalliques sur les iodures alcoylés, le sulfate neutre de méthyle et les sels 

 de sulfate acide d'éthyle, amena l'auteur à la conclusion que le cyanure de 

 potassium avait, à l'étal solide, la formule isonitrile. Jl était intéressant 

 de savoir s'il en serait de même, en employant ce sel en solution aqueuse; 



(') GuiLLKJiARD, Comptes rendus, t. CXLIV, p. i4i. 



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