SÉANCE DU l() DECEMBRE I907. 1289 



nure de la quantité calculée de sulfate dimétliylique, et en distillant le liquide au bain 

 d'huile. 



Ethylsulfates. — Depuis Peloiize, les chimistes qui ont préparé le cyanure 

 d'éthyle ont eu grand soin d'op<''rcr avec un mélange parfaitement desséché 

 de cyanure et de sulfovinate, distillé au bain de sable ou de limaille, dans 

 des cornues plates, de fer ou de cuivre. Le rendement en nitrile atteint 

 55 pour 10. 1 ('). 



Si l'on opère en présence d'eau, la réaction s'elleclue à bien plus basse température, 

 et les rendements sont meilleurs. Ainsi : nous avons distillé au bain d'huile un mélange 

 de 4906 d'éthjisulfate de potassium, 2606 de cyanure et 5ooS d'eau, la température 

 intérieure était de ii5°à jao", le bain d'huile étant chauffé à i^S" environ. Le distillât, 

 purifié par les méthodes ordinaires, a fourni le cyanure d'éthyle pur avec un rendement 

 de -5 pour 100. Il s'était formé o,45 pour 100 de carbylamine par rapport au cyanure. 



Une opération faite avec 670e d'éthylsulfate de sodium et 3oos de cyanure a fourni 

 67 pour 100 du cyanure d'éthyle. Il est probable que le rendement aurait été meilleur 

 en employant un peu plus de cyanure de potassium. 



loDUREs ALCOYLÉs ET CYANURE DE POTASSIUM : lodure de Tuéthyle. — On 

 a soumis à Fébullilion à l'ascendant ttn mélange de 142^ de CH'I (i'""') 

 avec un léger excès de cyaniu'e de potassium en solution aqueuse concentrée. 

 La réaction, d'abord très lente, ne tarde pas à s'accélérer au furet à mesure 

 de la production de nitrile cpii permet à l'iodure de méthyle de se dissoudre 

 dans la sohitiou aqueuse; il faut mênie surveiller l'opération vers la fin, car 

 la réaction menace de devenir tumultueuse. 



Après G heures de chauffe au bain-marie, l'iodure de méthyle a disparu, 

 et l'on obtient 9^ pour 100 d'acétonilrile ptir. On n'a pas observé de pro- 

 duction de carbylamine. D'ailleurs, comme l'a fait remarquer M. Guille- 

 niard, celle-ci serait détruite par l'iodure de méthyle. 



lodure d''élhyle. — Il a ét(' impossible d'obtenir une réaction convenable 

 en chauffant au l)ain-marie l'iodure et la sohttion de cyanure. En effet, ces 

 composés réagissant très lentement l'un sur l'autre, le cyanure se décom- 

 pose peu à peu, et le rendement en propionitrile est presque nul : 12 

 pour 100 après 3o heures de chauffe. 



lui opérant en présence d'alcool méthylique, qui permet aux deu\ composés d'entrer 

 en contact par solution, la réaction est rapide et nette : i65s d'iodure et 85? de cya- 

 nure dissous dans un mélange de .'los d'eau et lyo» d'alcool méthylique ont donné, 



(') iiOLiviîAULr, Thèse, US90. 



