SÉANCE DU 3o DÉCEMBRE I907. l425 



AzH"Cl est fixée beaucoup plus intimement au groupement AzHg'Cl que 

 les deux suivantes. Quoi qu'il en soit, les deux composés AzHg'Cl..A2H*Cl 

 et AzHg-'C1.3AzH'' Cl se comportent, quanta leur modede décomposition 

 par Teau, à la façon de véritables sels doubles. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Nouveau mode d'hydratation du pinêne. Note de 

 MM. Pli. Barbier et V. Grignard, présentée par M. A. Haller. 



Les méthodes actuellement connues, à l'aide desquelles on réalise l'hydra- 

 tation du pinêne, présentent l'inconvénient de modifier profondément le 

 carbure qui a échappé à l'hydratation et de le transformer en terpadiène 

 tétratomique; dans certains cas, cette altération va jusqu'à la production 

 de polymères à point d'ébullition élevé. 



Avec la nouvelle méthode que nous décrirons dans ce Mémoire, la réac- 

 tion hydratante s'eflectue à basse température et dans des conditions parti- 

 culièrement ménagées, de sorte que le carbure qui n'a pas réagi se retrouve 

 inaltéré. Le mode opératoire est très simple : 



On ilissout l'iode pinêne gauche français récemment purifié dans i''5 d'acide acétique 

 cristallisaliie et à ce mélange on ajoute looR d'une solution aqueuse d'acide benzène- 

 monosulfonique à 5o pour 100. L'addition de l'acide sulfonique détermine dans le 

 mélange la formation de deux couches de volumes à peu près égaux; on agile, la 

 couche inférieure diminue en même temps que la température s'élève; après 45 mi- 

 nutes d'agitation, le mélange est homogène et le thermomètre indique une température 

 de 65° environ. 



On laisse reposer pendant 12 iieures, on traite pnr l'eau pour séparer l'acide acétique. 



La partie insoluble dans l'eau est lavée, desséchée, et soumise à une rectification 

 sous pression réduite. 



On recueille, jusqu'à 85° sous lo™", 4oos environ d'un liquide qui, redistillé à la 

 colonne de tiempel, sous la pression atmosphérique, se scinde en deux parties : 



1° Une partie bouillant à ilô^-iôS" qui est du pinêne {35oS environ); 



2° Une partie passant de i75°à 178°, constituée par un terpadiène dont nous n'avons 

 pas fait l'élude. La fraction très imporlanle qui reste au-dessus de 85" sous i5""", 

 saponifiée par la potasse alcoolique, en vase clos, à 1 io°-i i5°, donne environ 45os d'un 

 liquide huileux que deux rectifications dans le vide séparent en trois parties : 



1° De 85° à 100°, sous iS"", 8os d'un corps liquide de nature alcoolique qui est un 

 mélange de bornéol et d'alcool fenchylique; 



2" De 100° à 100°, sous i3"'™, 34os de terpinéol pur, car il donne par refroidisse- 

 ment de gros cristaux fusibles à 35° ('); 



(') Il a d'ailleurs été identifié avec celui que fournit l'oxydation du dérivé magné- 

 sien du monochlorliydrale de Hmonène. 



