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CHIMIE ORGANIQUE. — Action des oxydes métalliques sur les alcools pri- 

 maires (cas des oxydes réductibles). Note de MM. Paul Sabatier el 

 A. Mailiie. 



Ainsi que nous l'avons indiqué dans une récente Note, beaucoup d'oxydes 

 métalliques agissent au-dessous de /(O0° sur les alcools primaires qu'ils 

 oxydent, el sont eux-mêmes réduits soit à l'état de métal, soit à l'élat 

 d'oxydes inférieurs. 



i" Le cas le plus simple est celui où l'oxydation se borne à une formation 

 d'eau et d'aldébyde, sans qu'il y ait oxydation consécutive de cette der- 

 nière, et aussi sans que la matière qui provient de la réduction exerce 

 aucune décomposition calalylique sur l'alcool. C'est ce qui a lieu avec les 

 oxydes d'antimoine Sb'O^ ou Sb-0', ainsi <pravec l'oxyde de ijismulb 

 Bi-0', (pii, à 3Go", sont ramenés peu à peu à l'élat métallique parles vapeurs 

 d'alcool élliylique : il n'y a aucun dégagcmcnl j^azeux ni aucune formation 

 d'acide. Les poudres semi-mélalliques qui résultent de la réduction incom- 

 plète ne possèdent à SGn" aucun pouvoir catalyseur appréciable. 



2° Une plus grande facilité dans la réduction de l'oxyde a comme consé- 

 quence l'oxydation partielle de l'aldéhyde, qui tend à donner soit l'acide 

 forménique correspondant, soit de l'eau et de l'anhydride carbonique. 



Ainsi l'oxyde ineicuii(|iie llgO est, dès i.")u", lédiiil par les vapeurs d'alcool élliy- 

 lique : il y a production d'élliaiial, mais surtout déi;ageiiienl abondant d'aiiiiydride 

 carbonique. Nous n'avons constaté aucune formation d'acide acétique, même à ajo". 

 Le mercure qui prend naissance ne jouit d'ailleurs d'aucune aptitude catalysniite : 

 aussi l'acliou sur l'alcool cesse quand il ne reste plus d'oxyde à réduire. 



Le bioxyde de manganèse MnO-, anissajit sur les \apeurs d'éihanol vers 200", les 

 transforme en aldélivde sans dégagement de gaz, et se change en sesquioxyde biun 

 stable à cette température. En opérant de même vers aSo", on atteint le sesquioxyde, 

 mais la production d'aldéhyde e = t accompagnée d'un dégagement gazeux d'anhydride 

 carbonique, et il y a formation d'acide acéti(|ue. 



3° Le plus souvent, la réaction ne tarde pas à itre modifiée très profon- 

 dément dans son allure, parce que le métal ou l'oxyde inférieur qui pro- 

 Yicnnent de la réduction jouissent de la propriété de décomposer catiil\li- 

 quement les alcools primaires à la températuie oit l'on opère; par suite, 

 cette décomposition catalytique vient se superposer à la première réaclion, 

 elson importance va sans cesse en augmentant. 



