SÉANCE DU 6 JUILLE'I' 1908. I7 



C'est ainsi qu'avec l'alcool étlivliquc vers SSo", les oxydes de nickel NiO, de cobalt 

 CoO, les divers oxydes de plomb PbO', Pb^()'', PbO, les oxydes cuivreux Cu-0 et 

 cuivrique CuO sonl rapidement ramenés à l'état de métal divisé, qui constitue un 

 catalyseur plus ou moins apte à dédoubler les alcools en aldéhydes et hydrogène. On 

 voit donc que l'action de l'oxyde sur l'alcool fournira, en même temps que de l'aldé- 

 hyde et de l'anhydride carbonique, des proportions de jiius en plus grandes d'hy- 

 drogène. 



Il n'y a d'abord pas de formation d'acide acétique dans le cas des oxydes de cuivre; 

 il s'en produit, au contraire, avec les oxydes de nickel ou de plomb. 



Le sesquioxyde de manganèse est réduit à SSo" par les vapeurs d'élhanol, avec pro- 

 duction d'aldéhyde et d'anhydride caibonique, et se change peu à peu en oxyde man- 

 ganeux vert pâle MnO, qui, dès cette température, dédouble les alcools à la manière 

 des métaux en hydrogène et aldéhyde. 



L'anhydride lungstique jaune ïuO^ est réduit facilement à 35o° par les vapeurs 

 d'alcool éthylique : il y a dégagement d'anhydride carbonique, formation d'éthanal et 

 d'acide acétique, et l'on obtient un oxyde bleu de composition intermédiaire entre 

 TuO- et TuO', qui ne se modifie plus, mais qui conslitue vis-à-vis des alcools un 

 catalyseur énergique de déshydratation ; par suite, on observe un dégagement d'éthy- 

 lène de plus en plus abondant, et qui devient à peu près constant quand il ne 

 demeure plus d'anhydride tungstique. 



De la même façon, certains oxydes réduits par les vapeurs d'alcools fournissent des 

 oxydes inférieurs irréductibles, qui sont des catalyseurs mixtes, superposant les deux 

 réaclions de décomposition, déshydrogénation et déshydratation. 



L'oxyde uranique jaune orangé UO^, chaufl'é vers 34o° dans les vapeurs d'éthanol, 

 fournit de l'aldéhyde et de l'anhydride carbonique, et se transforme en uranyle 

 noir UO^, qui est catalyseur mixte et fournit à la fois de l'aldéhyde et de l'hydrogène, 

 de l'éthylène et de l'eau. 



L'oxyde vanadique jaune d'ocre V'O' conduit dans les mêmes conditions, avec for- 

 mation d'anhydride carbonique, d'éthanal et d'acide acétique, à l'oxyde noir V-0^, qui 

 n'est plus modifié et qui constitue, lui aussi, un catalyseur mixte. Dans ce cas, comme 

 dans ceux qui précèdent, le terme de la réduction est indiqué par la disparition de 

 l'anhydride carbonique dans les gaz dégagés. 



4° Parmi les oxydes réductibles par les alcools, il en est plusieurs qui 

 sont capables d'exercer sur ces derniers une décomposition catalytique. 

 Celle-ci se produit tant qu'il reste de l'oxyde primitif; elle est difficile à 

 apercevoir si sa réduction est très rapide ; au contraire, elle est très ma- 

 nifeste quand l'oxyde n'est réduit qu'avec lenteur. 



L'oxyde ferrique Fe-0' est, à la manière de l'alumine, un catalyseur de déshydra- 

 tation; par suite, soumis aux vapeurs d'alcool éthylique vers 34o°, il fournit de l'éthy- 

 lène. Mais il est réduit assez vite en oxyde ferreux FeO, puis en fer métallique, qui 

 intervient aussitôt comme catalyseur déshydrogénant, donnant de l'aldéhyde et de 

 l'hydrogène, qui aide à réduiie ce qui reste d'oxyde. De là l'allure un peu compliquée 

 de la réaction. 



C. R., 1908, 'j' Semestre. (T. CXLVII, N° 1.) 3 



