SÉANCE DU 6 JUILLET 1908. n3 



si l'on opère avec du sodium niL-tallique ( Claisen et Lowman, D. C/ie/n. G., 

 t. XX, 1887, p. 65 1, et brevet allemand n° 40747). C'est à ce dernier pro- 

 cédé que je me suis adressé. 



Si l'on cliaufTe au bain-marie un mélange d'élher benzoïque el de sodium auquel on 

 ajoute un léger excès d'élher acétique bien sec, il se déclare une réaction d'abord 

 lente, puis très violente; à plusieurs reprises même, la violence de la réaction a été 

 telle, qu'une partie du produit a été projetée hors du réfrigérant, tandis que celle qui 

 restait dans le ballon était partiellement carbonisée. En cherchant la cause de ce phé- 

 nomène, j'ai constaté que le sodium réagit, même à froid, sur le benzoate d'élhyle 

 sans addition d'éther acétique, pour donner une masse pâteuse brune déjà signalée 

 dans un travail de Lœwig et Werdurann {Ann. de Poggendorff, t. L, p. g5). Ces 

 ailleurs n'ont isolé qu'une substance résineuse mal définie, et à laquelle ils ont donné 

 le nom d'acide hypobenzoyleux. J'ai réussi à obtenir un corps parfaitement défini el 

 cristallisé en opérant dans les conditions suivantes : 



3os de benzoate d'éthyle, 108 de sodium coupé en lanières et 5o6 d'éther anhydre ont 

 été abandonnés en flacon bien bouché et agités de temps en temps pendant environ 

 3 mois ('). Il s'est formé alors un précipité brun pâteux sans qu'à aucun moment il y 

 ait eu dégagement d'hydrogène. La masse séparée du sodium en excès est mélangée à 

 de l'élher et acidifiée par de l'acide acétique glacial; le produit se décolore, il est 

 versé dans l'eau, et la solution élhérée lavée, au carbonate de sodium pour en séparer 

 l'acide benzoïque, est finalement évaporée. Le résidu ne larde pas à cristalliser, les 

 cristaux essorés et purifiés par recristallisalion dans l'alcool se présentent sous forme 

 d'aiguilles blanches fondant à i32''-i33<'. L'analyse leur assigne la formule CH'^O* 

 de la benzoïne. Les eaux mères distillées dans le vide fournissent du benzoate d'élhyle 

 inaltéré et une nouvelle portion de benzoïne, enfin il reste un résidu fortement coloré 

 en jaune brun fluorescent; le rendement en benzoïne n'atteint que 10 pour 100 du 

 poids d'éther benzoïque mis en œuvre. 



La formation dé benzo'ine dans ces conditions est absolument analogue à 

 celle des acyloïnes signalée par MM. Bouveault et Locquin dans Faction du 

 sodium sur les éthers-sels de la série grasse (^Comptes rendus, t. CXL, igoS, 

 p. i5g3), et l'explication d'après la théorie de ces auteurs est donnée par 

 les équations 



(_;6H5_G — ONa C«H=— G-OH G^H'— GO 



Il -r-2H^0=i2Na0H-i- Il -> I 



Gqi'^-G — O.Xa G'-'IP— G — OH GMP— GHOH 



(') Exactement du 3i octobre 1906 au 8 février de l'année dernière (1907). 

 C. R., 1908, a» Semestre. (T. CXLVII, N° 1.) lO 



