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Cette influence de la méthylation, qui s'exerce avec une véritable régu- 

 larité dans les dérivés hydroxylés, paraîtra d'autant plus étrange que la 

 même substitution opérée dans Véthylène lui-même H-C = CH- y déter- 

 mine un effet contraire. Le point d'ébuUition des hydrocarbures mét/iv/o- 

 ét/iy/éniques s'élève, avec régularité et d'une manière constante, par le 

 remplacement successif de H par — CH'. 



H^C^CH^ Éb. — 102°. 



Série unilatérale. Série bilatérale. 



H^C — CH = CH^ Éb. — 50" H^C — CH = CH-CH3 Éb. i" à 2» 

 (H'C)2— C =CH2Éb. — 6° (H'C)-— C =G — (CH^)^ Éb. 72" 



Mixte (H^C)'^— C = CH — CH= Éb. 36°. 



On sait que les hydrocarbures sont des composés mono-moléculaires, même 

 à l'étal liquide, comme les gaz, et où le coefficient d'association est nul. 



Cela étant, il est aisé de se rendre compte du fait, en apparence anormal, 

 que présente la série des glycols méthylo-éthyléniques. Il suffit de se rap- 

 peler ce qui se passe dans la série de méthylation de Valcool méthylique, 

 l'alcool par excellence : 



Ces composés hydroxylés, à l'instar de l'eau H — OH, leur prototype, ne 

 sont mono-moléculaires, comme l'exprime leur formule ordinaire, qu'à Yélal 

 gazeux. On sait que, dans leur état naturel, ils sonl moléculairement associés 

 et leur coefficient d'association, inférieur à celui de l'eau elle-même, est 

 d'autant moins élevé que l'hydrogène fixé sur le carbone est remplacé d'une 

 manière plus complète par — CH'. L'influence exercée par l'augmentation 

 du poids moléculaire se trouve ainsi successivement affaiblie par la simpli- 

 fication de la molécule primitive (CH' — OH)"; le travail de désagrégation 

 moléculaire nécessaire pour amener l'état moléculaire et la chaleur nécessaire 

 pour amener l'état gazeux deviennent parla de moins en moins considérables. 



Descirconslances de même nature mais plus puissantes dans leurs effets se rencontrent 

 dans les dérivés constituant la série de méthylation du glycol éthylénif|ue, dérivé 

 bihydroxvlé et susceptible à ce litre de subii- deux fois cette iulluence volatilisante. 



H. Des rapports inverses de volatilité se constatent dans les séries des 



