SÉANCE DU 7 SEPTEMBRE 1908. ^77 



décomposent cet acide d'une façon curieuse, en donnant l'acide diphénacyl- 

 acétique (CH' - CO - CH^)^= CH - CO^H. La formation de cet 

 acide m'a amené à penser que Facétophénone devait pouvoir se fixer sur 

 l'acide benzovlacrvlique, à la façon de l'acide cyanhydrique (/or. cit.), ce 

 que des expériences directes ont confirmé. 



Von Pechmann ('), qui a découvert l'acide benzoylacrylique, avait déjà 

 reconnu que les alcalis, à l'ébullition, le dédoublent rapidement en acide 

 glyoxylique et acétophénone. Mais, si l'on se contente de dissoudre l'acide 

 à froid dans un léger excès de lessive de soude, la réaction est différente. 

 En aciduiantpar Tacide acétique, après 24 heures de contact, on obtient 

 un précipité sirupeux qui cristallise bientôt. 



Le produit obtenu, purifié par cristallisation dans le benzène, est un 

 acide fondant à 133° qui s'identifie par les résultats d'analyse (dosages de C 

 cl H, titrage acidimétrique) et par les propriétés générales (solubilités, 

 réactions) avec l'acide diphénacylacétique déjà connu. L'équation de la 

 réaction peut s'écrire : 



2(C«H=— CO — CH =: CH - CO^H) -f-'H^O 

 = GHO — CO^H -H (C«H°— CO — GtP)2=: CH - COni. 



Il est très vraisemblable i|ue le dédoublement de l'acide benzoylacrylique 

 en acide glyoxylique et acétophénone s'effectue également à froid comme à 

 chaud, mais plus lentement dans le premier cas, et est accompagné de la 

 fixation.de i"""' de l'acétophénone formée sur i™"' d'acide benzoylacrylique 

 non encore décomposé. 



Ce qui appuie cette manière de voir, c'est que l'addition d'acétophénone 

 à la solution alcaline d'acide benzoylacrylique augmente beaucoup le ren- 

 dement en acide diphénacylacétique. Ainsi 0^^,00 d'acide benzoylacrylique 

 décomposés à froid par un excès de soude nont donné que o"', 27 d'acide 

 diphénacylacétique, tandis que, dans une autre expérience ne différant de 

 la première que par l'addition préalable de 2^ d'acétophénone, le rendement 

 a été de 0^,70. Si l'on considère que o^, 5o d'acide benzoylacrylique 

 (hydraté) ne peuvent donner, au maximum, que 0^,38 d'acide diphénacyl- 

 acétique, "tandis que j'en ai obtenu o''', 70 avec addition d'acétophénone, on 

 est bien obligé d'admettre que l'acétophénone se fixe directement sur l'acide 

 benzoylacrylique. 



L'inspection de la formule de Tacide diphénacylacétique montre que la 



(') Ber. cl. d. clieni. GeselL. l. XV, 1882, p. 885. 



