SÉANCE DU 19 OCTOBRE I908. 68 I 



Si Ton chauffe brusquement jusqu'à réliuUition, avec de la potasse à 

 3o pour 100, une petite quantité des cristaux qui se déposent par refroidis- 

 sement de la solution d'acétamide brome préparée suivant les indications 

 d'Hofmann, tout l'azote passe à l'état de monométliylamine sensiblement 

 exempte d'ammoniaque. C'est là un fait très important. Il n'en est plus du 

 tout de même, comme on l'a vu, lorsqu'on suit la méthode indiquée par 

 Hofmann, c'est-à-dire lorsqu'on remplace les cristaux par la solution. 



On peut attribuer cette différence à trois causes : 



1° La solution d'acélamide brome contient une forte quantité d'acétamide non 

 brome, qui, par le traitement ultérieur à la potasse, donnera évidemment de l'ammo- 

 niaf[ue. En effet, si l'on prépare une solution d'acétamide brome avec 09s d'acélamide 

 (i'""'), 160S de brome (i™"'), i"'"' de potasse à 10 pour 100, et si l'on refroidit à o", il 

 se dépose abondamment de l'acétamide brome brut cristallisé ( 20« environ). On le 

 sépare par le filtre. A la liqueur filtrée on ajoute 6os de brome environ, ce qui rend la 

 liqueur brune sans produire ni efTervescence, ni échauffement, ni cristaux, puis de la 

 potasse à 25 pour loo jusqu'à coloration jaune pâle; on refroidit de nouveau à 0°. Il 

 se dépose une quantité d'acétamide brome au moins égale à celle qu'on avait recueillie 

 en premier lieu. 



Le liquide d'où ont été séparés les premiers cristaux en était évidemment saturé 

 pour la température de 0° ; celui d'où se sont déposés les seconds était également saturé 

 après leur dépôt; les cristaux déposés en second lieu représentent donc de l'acétamide 

 brome formé par l'action du brome et de la potasse sur l'acétamide demeuré libre. 



1" Dans l'action sur la potasse à 3o pour 100, la solution d'acétamide brome réagit 

 au début de l'opération sur de la potasse concentrée ; mais, à la fin, la potasse a presque 

 complètement disparu et la solution d'acétamide brome ne rencontre plus qu'une so- 

 lution de bromure et de carbonate très pauvre en potasse caustique. Ces dernières 

 conditions sont évidemment mauvaises. 



3° La température indiquée par Hofmann pour la réaction de la solution d'acéla- 

 mide brome sur la potasse à 3o pour 100 (60° à 70°) est trop basse. Hofmann l'a con- 

 seillée pour éviter une réaction tumultueuse, explosive et dangereuse; mais on peut 

 constater par expérience, sur de petites quantités, qu'une réaction vive donne tou- 

 jours plus de méthylamine et moins d'ammoniaque qu'une réaction lente. 



Me basant sur ces données, j'ai modifié de fond eu comble la prépa- 

 ration. 



La solution bromée est préparée au moyen de l'acétamide, du brome, de 

 l'eau et du carbonate de chaux, substance n'ayant aucune action sur le 

 brome, incapable par conséquent d'en absorber pour son compte en for- 

 mant des hypobromites ou des bromates. 



La réaction entre celte solution et la potasse à 3o pour 100 est faite à 

 température élevée. Pour qu'elle soit sans danger, elle s'accomplit, d'une 



