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ment la transformation en acides amino-phénoliques sous Tinfluence des 

 aaents de condensation. 



Ainsi, l'acide o-nitrosobenzoïque et la y>chloraniline fournissent, avec un 

 rendement de Go pour loo, de l'acide /j-chlorobenzène-azo-o-benzoïque : 



(/,)CIC»H'AzIP + OAz.C»H'.COMi(2) = lPO-i-(4)CI.C«H'..\z = Az.C'-H*.COMl. 



La réaction inverse ne donne qu'un rendement de i5 pour loo environ. 



r^our efTectuei- la condensation, on chaude l'acide o-nilrosobenzoïque (34''') avec de 

 l'acide acétique (i3o'^"'°) au bain-marie, puis on fait couler d'un seul coup une disso- 

 lution de ;o-chloraniline (3os) dans le même solvant (5os), et l'on continue à 

 chaufTer pendant quelques heures jusqu'à dissolution totale de l'acide nitrosé. L'acide 

 azoïque, qui cristallise en partie par refroidissement, est purifié simplement par dissolu- 

 lion dans du carbonate de soude, traitement au noir animal, reprécipitalion par l'acide 

 chlorhydrique et cristallisation dans l'alcool bouillant. Il se présente sous la forme 

 d'aiguilles orangées, fusibles à i67°-i6S°, très peu solubles dans l'alcool et l'éllier à 

 froid. 



La même méthode nous a permis de préparer ïaccde Ocnzèiie-azo-o-bensoujue 

 déjà connu (aniline et acide o-nitrosobenzoïque), V acide p-toluène-azo-m-loluiqiic, 

 en gros prismes rouges, fusibles à 122°, 5, solubles dans le benzène, l'alcool et l'éther 

 (;o-loluidine et acide o-nitroso-7»-toluique), Vacide p-toluène-azo-in-chloro-o-ben- 

 zoïqae (/J-loluidine et acide chloro-5-nitroso-2-benzoïque) en paillettes orangées, 

 fusibles à iSg^-iôo", peu solubles dans l'alcool et l'éther à froid, et ïacldc p-toluène- 

 azo-benzoujue déjà connu (/>-toluidine et acide nilrosobenzoïque). 



L'obtention des acides o-nitrosés nécessaires à ces condensations n'a pas 

 été très facile, sauf dans le cas de l'acide o-nitrosobenzoïque qui a été pré- 

 paré par la méthode de Ciamician ('), en partant de l'aldéhyde o-nilro- 

 benzoïqiie. Cette méthode n'est pas applicable aux acides chlorés ou 

 mélhylés en 5, à cause de la difficulté qu'on éprouve à se procurer les aldé- 

 hydes nitrées correspondantes. 



Après divers essais infructueux, nous soiiinies arrivés au résultat cherché 

 en appliquant aux acides aminés la méthode que Bœyer a utilisée pour 

 transformer l'aniline en nitrosobenzène, c'est-à-dire l'oxydation par le 

 réactif de Caro. Cette méthode a l'avantage de fournir un produit parfaite- 

 ment pur et exempt de dérivé iiitré, ce qui n'a pas lieu dans le cas du nitro- 

 sobenzène ; cette difïérence d'action est à attribuer à la grande stabilité des 

 acides nitrosés. 



Le mode opératoire est sensiblement le même que celui adopté par Baeyer (^) : 



(') Alti dei Lincei, h" série, t. \I, p. 277. 

 ('-) D. ch. G., t. XXXIII, p. 124. 



