SÉANCE DU 23 NOVEMBRE 1908. 983 



à une solution titrée d'acide de Caro. provenant de il\f\e de persulfate de potasse et 

 renfermant environ 4^ d'owgène actif (tilrage à l'io(lnre\ on ajoute d'un seul coup 

 une dissolution neutre de 27s d'acide ainrno-3-«i-toluic|ue dans du carbonate de po- 

 tasse et l'on abandonne le tout à la température ordinaire pendant 48 heures. Pendant 

 ce temps, la liqueur devient acide et un peu d'acide aminé inaltéré se dépose. On 

 filtre, on sursalure par l'acide cliloiliydrique et l'on essore l'acide précipité après 

 quelques heures. L'acide /lilroso-m-toli/tV/iie ei-t ensuite purifié par cristallisation 

 dans l'alcool méthylique ; il se présente sous la forme de petits prismes jaunâtres, 

 fusibles à iy2°-i']'i'' (déc). Le rendement est de i5s; il reste en solution une certaine 

 quantité d'acide aminé qui échappe à l'oxydation du fait que la liqueur devient 

 acide. 



La même méthode nous a fourni Vacide chloro-b-nitroso-i-benzoïqiie ; ce\u\-c\ cv'n- 

 lallise en paillettes grisâtres, fusibles à igS" (déc), très peu sohibles dans les solvants 

 organiques froids. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la théorie de la préiiaration de la monornéthyl- 

 amine par les solutions d'acétamide brome. Aote de M. Mairice Fhax<;ois, 

 présentée par M. H. Le Chatelier. 



Hofmann a interprété la formation de la monomélhylaminc dans Faction 

 de la potasse sur l'acétainide bronié vers 70", par l'équation 



CH'— CO — AzHBr 4- NaOlI = NaBr + C0^ + CIP— AzII-, 



et il a admis que la réaction se passe en deux phases : du cyanate de mé- 

 thyle est produit d'abord par perle de HBr; il est ensuite transformé en 

 méthylamine par la potasse. 



Quelques faits que je vais exposer permettent de considérer les solutions 

 d'acétamide brome comme des solutions d'hypobromite et la réaction qui 

 donne naissance à la monométhylamine comme un simple phénomène 

 d'oxydation, transforiuant le groupe CO de l'acétainide en C()- qui s'éli- 

 mine. L'équation peut alors être représentée simplement par 



Cll = - CO - Az H- -h O = CH^— Az 1 1- + CO^ 



Je tiens essentiellement à laisser de côté dans cette discussion la constitu- 

 tion de l'acétamide brome cristallisé, et à ne parler que des solutions. En 

 effet, dans la pratique de la méthode d'Hofmann pour la préparation de la 

 monométhylamine et des aminés, on n'emploie pas de l'acétamide brome 

 cristallisé et isolé, mais une solution susceptible au plus d'en déposer par 

 .refroidissement. 



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