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CHIMIE ORGAMQUE. — Aclion (le l'acide sulfurique sur l'aldéhyde et le 

 paraldéhyde. Préparation de l'aldéhyde crolonique. Note de M. Marcel 

 DfxÉi'Im:, présenlre par M. llaller. 



Ce sont des phénomènes classiques, que de petites quantités d'acide sul- 

 furique transforment Taldéliyde éthylique avec dégagement de chaleur en 

 paraldéhyde ou en métakléhyde, suivant la température de l'opération, et 

 qu'inversement, avec le secours de la chaleur, elles provoquent le retour de 

 ces polymères à l'aldéhyde simple. On sait, d'autre part, qu'employé en 

 grande quantité, sans ménagement, ce même acide charhonne l'aldéhyde; 

 en fait, je n'ai pu arriver à maîtriser la réaction, même en versant goutte à 

 goutte l'aldéhyde dans de l'acide fortement refroidi. 



Par contre, j'ai déjà indi(jué incidemment, à propos de l'action de l'acide 

 sulfurique fumant, qu'enlrainées par un courant gazeux dans un excès 

 d'acide sulfurique concentré et pur maintenu à io°-i5°, les vapeurs d'aldé- 

 hyde étaient absorbées sans charbonnement et qu'en diluant ensuite le 

 liquide de dix parties d'eau et distillant, on obtenait abondamment de 

 l'aldéhyde crotonique, sans formation d'acides sulfonés comme avec l'acide 

 sulfurique fumant ( ' ). 



.l'ai de nouveau étudié cette réaction. 



Par une disposition convenable des appareils d'absorption, puis distilla- 

 tion de l'acide dilué d'eau, comme cela sera indiqué avec le paraldéhyde, je 

 suis arrivé à obtenir régulièrement, par rapport au poids d'aldéhyde initial, 

 3o pour loo d'aldéhyde crotonique passant à loS^-ioS", ayant D" = 0,8715, 

 et quelques centièmes d'un corps nouveau C*H'-0% dimère de l'aldéhyde 

 crotonique, bouillant vers 195°. On observe, en outre, la présence d'aldé- 

 hyde inaltaqué ou régénéré dans les produits de tète et une formation 

 abondante de résines. 



Un perfectionnement très important de ce procédé consiste à utiliser le 

 paraldéhyde. En effet, en partant de ce corps, on diminue l'échaulfement 

 de l'acide sulfurique de la somme des chaleurs de condensation des vapeurs 

 d'aldéhyde en aldéhyde liquide, puis de celui-ci en paraldéhyde. En prenant 

 les données existantes, on a 



■_ C6 H'^OVaidéhydc liq. = G*H«0^id. r,.„,. liq.-t- H-0,i.,.— o<:''i, 2. 



(') M. Delépink, Comptes rendus, l. CXXXllI, 1901, p. 876; Bull. Soc. c/iim., 

 3" série, l. XXVII, 1902, p. 7 ; 4" série, t. I, 1907, p. 594. 



