SÉANCE DU l4 DÉCEMBRE Ii)o8 l3l7 



De sorte que la chaleur dégagée dans la réaction de l'acide sulfurique 

 (qui, nalurellemenl, dépolymérise le paraldéliyde) devrait se limiter théori- 

 quement à réchaull'ement de l'acide par l'eau formée. En réalité, réchauf- 

 fement est peu intense, mais il se trouve certainement accru par les réactions 

 accessoires de formation de produits plus condensés, notamment des résines. 

 Ceci est si exact que, si l'on mêle petit à petit volumes égaux de paraldé- 

 hyde et d'acide, la réaction d'abord très faible se déclare tout à coup avec 

 échauffenient violent, noircissement et projection. On récolte, à peu près 

 uniquement, une résine; on a, par conséquent, le droit de dire que la for- 

 mation de cette résine cause un dégagement de chaleur. 



Pour pré})arer l'aldéhyde crotonique et son dimère, on opère donc de la 

 façon suivante : 



On verse, en agitant sous un robinet d'eau courante, par portions de los à lôs, 

 5os de paraldéhyde dans 25o'^"'' d'acide sulfurique concentré commercial ordinaire, 

 placé dans un matras de i'; on attend ensuite i5 minutes; on dilue à ■?' avec de l'eau 

 ordinaire et l'on entraine à la vapeur deux dixièmes successifs de ce liquide. Les 

 premiers dixièmes provenant de plusieurs opérations semblables sont distillés directe- 

 ment à leur tour; l'aldclmle crotonique passe dans les premières portions avec un peu 

 d'eau qu'il surnage; on le décante et l'on reverse l'eau sous-jacente dans l'appareil dis- 

 tillaloire, car elle est saturée d'aldéhyde crotonique; on réitère au besoin cette opéra- 

 tion; on distille jusqu'à ce qu'aucune huile ne passe plus. Les dislillats finals, ainsi 

 que les seconds divièmes qui n'ont pas servi, sont épuisés à l'éther qui s'empare des pro- 

 duits de condensation plus avancés et du peu d'aldéhyde crotonique qu'ils peuvent 

 encore contenir. 



Eu redistillanl l'aldéhyde crotonique brut après dessiccation sur du chlorure de 

 calcium, j'ai obtenu, par rapport au poids de paraldéhyde, 34 |wur loo d'aldéhyde 

 crotonique passant à joo°-to.5", soit 43 pour loo du rendement lhéori(|ue; en rectifiant 

 ensuite sous pression réduite les produits supérieurs restés dans le ballon, joints à 

 ceux que l'éther avait extraits, j'ai eu 2,4 pour loo du composé G*H'^0-, passant 

 à oa^-gS" sous 3o™™. On observe, en outre, la régénération de petites quantités d'al- 

 déhyde et la formation d'abondantes résines. 



Ce second procédé fournit donc de l'aldéhyde crotonique dans des con- 

 ditions expérimentales dune simplicité remarquable, avec un rendement 

 (pi'on atteint à peine autrement; il a l'avantage de prendre comme point de 

 départ le paraldéhyde, alors que les procédés connus nécessitent de l'al- 

 déhyde, parfois même de L'aldéhyde pur et récent, plus coiiteux, dont la 

 volatilité cause des pertes et nécessite des précautions spéciales. 



En quelques minutes, il permet de montrer la crotonisation de l'aldéhyde, 

 car l'acide dilué exhale instantanément l'odeur de l'aldéhyde crotonique. 

 La durée des entraînements à la vapeur peut d'ailleurs être abrégée de 



