SÉANCE DU !"■ JUILLET I912. l5 



rante. Une fois commencée elle suit toujours \n marche théorique, mais 

 chaque vase a son individualité propre. C'est avec les grandes concentra- 

 tions que ces irrégularités sont les plus fréquentes et qu'on s'éloigne sou- 

 vent des rapports du tableau (7) pour les durées t de la demi-décompo- 

 sition entre les différentes valeurs de p. 



I. La /lature c/iimii/ue du \cvve où se fait la réaction paiait sans influence, 

 d'après des expériences comparatives avec des tubes en verre vert, en 

 cristal ou en quartz. En attacjuant le verre par des solutions d'acide fluorhy- 

 drique, il n'y a que très peu de différences. 



II. Uéfal physique des surfaces a la principale influence. 



Ainsi, à 100° (p = 0,086), on a eu t = o'',/|9 avec un tube exposé aux 

 poussières atmosphériques, et ':=;o'',24 avec un tube préparé soigneu- 

 sement par le traitement (a) indiqué ci-après. 



Avec les tubes étroits (6""" de diamètre), les irrégularilés sont plus 

 accentuées qu'avec des tubes larges (iG"""). De même avec des solu- 

 tions très concentrées les irrégularités sont fréquentes. 



L'eau de Mcrk se garde dans des flacons enduits de paraffine. 



Ces influences de surface doivent s'exercer sur une épaisseur extra- 

 ordinairement mince, comme le pensait Spring. 



En elfel, dans un tube soigneusement argenté, où le dép(")t d'argent, 

 pesé, avait seulement o""",ooo2 d'épaisseur, la décomposition a été très 

 active à cause de l'action catalylique du métal. 



Des influences semblables rendent très diffcile l'étude des phéno- 

 mènes capillaires et des combinaisons chimiques entre les gaz. 



III. C'est par des nettoyages minutieux que j'ai cherché à éliminer ces 

 perturbations, comme pour l'argenture ou la capillarité. J'ai essayé les 

 traitements suivants : 



a. Ebiillilion de S*" au iiidins avec eau, digestion de 1'' avec de l'eau oxygénée, 

 dessiccalion vers 100°. 



b. Digestions successives avec eau à 100°, alcool, élher, encoie (le l'alcool, de 

 l'eau oxygénée, ilessiccalion vers 100°. 



c. Digestions seinblables avec un acide, de la potasse alcoolique, de leiiu, de l'eau 

 oxygénée et finalenient dessiccalion vers 100". 



d. Mêmes traitements en laissant les tubes légèrement humides. 



Deux tubes, d'une mètne canne de verre, ont été employés comparative- 

 ment 7 fois (à 100°, /7 = 0,57); dans l'un d'eux une irrégularité a été 



