SÉANCE DU l"' JUILLET I912. 45 



gênés nucléaires se dédoublent en cyclènes et hydracides. C'est ainsi, par 

 exemple, que Brunel (') a essayé vainement de préparer le nitrile hexa- 

 hydrobenzoïque par action du cblorocyclohexane sur le cyanure de potas- 

 sium. 



Comme ces dérivés halogènes donnent aisément des organo-niagnésiens, 

 nous avons songé à leur étendre les méthodes découvertes par l'un de 

 nous (^) et appliquées déjà dans les séries aliphatique et aromatique. 



La méthode au chlorure de cyanogène ne parait pas convenir ici; tout au 

 moins, avec le bromure de cyclohexyl-magnésium, il n'a fourni qu'une très 

 faible quantité de nitrile hexahydrobenzoïque, tandis que le produit prin- 

 cipal était le chlorocyclohexane, c'est-à-dire que ce réactifse comporte sur- 

 tout comme le bromure et l'iodure de cyanogène dans les autres séries, 

 d'après le schéma 



C« II" Mg Br -- Cl C N = C« H" Cl -h Br Mg C N. 



Le cyanogène, au contraire, nous a donné des résultats satisfaisants, 

 conformément à la réaction 



C« H" Mg Br -H C \ — CN = C« H" CN + Br Mg CN. 



L'opération est conduite comme dans les cas déjà étudiés. 



Le cyanogène, préparé par la méthode de Jacqtieniin, est amené parfaitement sec 

 dans de l'éthei' anliydre refroidi par un mélange réfrigérant; son poids peut ainsi être 

 déterminé assez approximativement par pesée directe. Dans cette solution, refioidie 

 par de l'eau glacée, on fait tomber goutte à goutte le magnésien, en agitant; il se 

 produit des flocons blancs qui se concrètent sur les parois et au fond du ballon en une 

 masse visqueuse, d'abord grisâtre, puis, peu à peu, jaune brune. On laisse reposer 

 pendant 12 heures, puis on hydrolyse à la manière habituelle. 



Nous avons ainsi préparé jusqu'à présent les nitriles suivants, au départ 

 des dérivés bromes correspondants : 



I" Nitrile hexahydrobenzoïque^ déjà obtenu par Demjanow (') au départ 

 de l'acide correspondant. 11 bout à ']S°--j']° sous 16""". Rendement 5o 

 pour 100. 



2° Nitrile o-méthylhexahydrohenzoique, liquide incolore, bouillant à 79°- 

 81° sous lO""". Rendement 4o pour 100. 



{') Tliése de Paris^ itjoy. 



(-) Comptes rendus, t, 152, 191 i, p. 388. 



(') Client. Cenlral-BlaLl, 1904, I, p. i?.i4. 



