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d'isomères. On obtient, au contraire, d'excellents résultats en chlorant les 

 acides maloniques correspondants, au bain-marie, en présence du tétra- 

 chlorure de carbone, puis décomposant par la chaleur l'acide malonique 

 chloré. J'ajouterai enfin que l'hydrolyse des cycloacétals halogènes présente 

 parfois quelques difficultés, mais elle peut toujours être réalisée par chauf- 

 fage, au bain-marie, avec de l'acide acétique additionné d'acide chlorhy- 

 drique. 



Cétones du type QH' Ci ~ CO — R. — La matière première pour la pré- 

 paration de ces cétones est le chlorure d'a-chloracétoxyisobutyryle 

 CH-Cl — COO — C(CH")^COCI, qu'on obtient très aisément en traitant 

 l'acide a- oxyisobutyrique par le chlorure de chloracétyle, puis chauffant 

 le produit brut au bain-marie, avec du chlorure de thionyle. 



L'acide a-chloracétoxyisobutyrique cristallise aisément dans le toluène, 

 où il est très soluble à chaud, mais peu soluble à basse température. 

 F: 75°. Le chlorure d'acide bout à 97° sous 12""" et, traité par l'aniline, 

 il fournit un anilide fondant à 127°, 5. La condensation du chlorure d'acide 

 avec l'iodure de zinc-n-propyle fournit essentiellement le cycloacétal- 

 oxyisobutyrique de la chlorométhyWi-propylcétone, liquide bouillant à 

 110°, 5 sous 12™™. Mais en même temps se forme une petite quantité d'un 

 produit qui distille à 91°, 5 sous 11™™. Celui-ci constitue le cycloacétal- 

 oxyisobutyrique de la chloracétaldélyde. En effet, hydrolyse au moyen de 

 l'acide oxalique, il se dédouble en acide oxyisobutyrique et chloracétal- 

 déhyde. L'aldéhyde chlorée a été identifiée par transformation en semi- 

 carbazone, fusible à i48°. La formation du cycloacétal aldéhydiquc ne peut 

 être attribuée qu'à une action réductrice du dérivé organo-zincique. Quant 

 à l'hydrolyse du cycloacétal normal, elle fournit avec un bon rendement la 

 chlorométhyl-/i-propylcétone, liquide à odeur légèrement piquante, bouil- 

 lant sous la pression ordinaire à i54°,5-i56°, avec légère altération, et à 

 58°-59° sous 17'"™. La semi-carbazone correspondante cristallise en aiguilles 

 et fond à 157°. 



Cétones du type R — CHCl — CO — R. — Dans ce groupe, j'ai préparé l'a- 

 chloro-«-propyléthylcétone CH' - CH=- CHCl — CO - C-H». L'acide 

 aa-chlorobutoxyisobulyrique cristallise dans l'êther de pétrole et fond 

 à 61-62°. Le chlorure d'acide correspondant, obtenu par action du chlorure 

 de thionyle sur l'acide, bout à 106° sous 1 1™"" et donne un anilide fondant 

 à 65-66°. Condensé avec l'iodure de zinc-éthyle, le chlorure d'acide fournit 



