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reuse par la plupart des auteurs de manuels de Chimie physique, mais que 

 quelques savants ne regardent cependant que comme une loi approchée. 



Il me paraît utile de rappeler que M. Washburn(') a démontré en 1910, 

 par une méthode thermodynamique, au premier abord un peu compliquée, 

 les équations générales de l'équilibre chimique à température constante. 

 Ces équations ne prennent une forme accessible à l'expérience que si l'on 

 fait une hypothèse sur la relation fonctionnelle entre la pression/; et le 

 volume i> pour le système considéré. 



Si l'on admet que cette relation est/;t'=;RT, soit l'équation des gaz 

 parfaits, on retrouve rigoureusement la loi d'action de masse ; et encore, 

 n'est-il même pas nécessaire que le système suive la loi de Gay-Lussac 

 (yD = KT) ; pour qu'un système suive la toi d^ action de masse, sous sa forme 

 classique, il faut et il suffît que chacune des std^staiices participant à li réac- 

 tion suii'e les lois de Mariette et d' Avogadi-o. 



Dans les limites des erreurs d'expériences, toutes les observations qui 

 servent à vérifier la loi d'action de masse sur les systèmes gazeux, satisfont 

 à cette double condition ; il en est de même pour les systèmes constitués par 

 des solutions étendues. Si parfois l'expérience est en défaut, les écarts 

 doivent donc être attribués certainement à des causes perturbatrices, notam- 

 ment aux actions de parois dans le cas des belles recherches de M. Lcmoine 

 et de M. Bodenstein. 



2. Si le système considéré suit une loi plus compliquée que/M' = RT, les 

 formules de l'équilibre perdent leur simplicité. ]M. Washburn en a donné 

 un exemple en développant la relation générale dans le cas où la fonc- 

 tion entre/), c et T est de la forme />(t' — d) = RT. On est alors conduit à 

 une équation diiTérentc de celle (jui exprime la loi d'action de masse, soit 



HT log x^Al(pl pt... Ip'^S p'i ...) = const. -1± ap,^d^, 



dans laquelle le dernier terme représente l'expression 



np\(l\-\- bpudn +. . . — mp^tdii— «/Jvrf^ — . . .. 



Dans le cas de gaz parfaits, tous les termes d sont nuls; par suite ï = o, 

 et l'on retrouve la loi d'action de masse; il faut en conclure que le terme S 



(' ) E.-W. Wasiibuun, ./. CliLin. pliys., l. VIII, igio, p. 384 el suivanles. Cel auteur 

 considère la réaction générale : a A -h ^B -(- . . . ;^ /« M -f- « N -t- . . . ; les pressions 

 partielles des corps en réaction sont : p^. /'n, .... pw, ps 



