SÉANCE UU 8 JUILLET 1912. l5l 



différera d'autant plus de zéro que les corps participant à la réaction s'écar- 

 teront davantage et différemment des lois de Mariette et d'Avogadro; mais 

 pour de faibles écarts, ou pour des écarts analogues, ce terme sera nul ou 

 négligeable. 



L'équation de Van der Waals, et les équations d'état plus compliquées 

 qu'on en dérive, conduiraient vraisemblablement à des expi'essions analy- 

 tiques différant encore davantage de la formule usuelle de la loi d'action de 

 masse. 



Mais il est très probable qu'au point de vue numérique les résultats 

 différeraient peu de ceux fournis par la relation classique, car celle-ci se 

 vérifie encore avec une assez grande exactitude dans le cas des systèmes 

 liquides, pourtant très condensés, et n'obéissant plus aux lois de Mariotle 

 et d'Avogadro ('). J'en citerai ici deux exemples. 



Premier exemple. — La limite d'élliérification x de i""' d'acide acétique en présence 

 de m molécules d'alcool éthvlique à i5o", calculée par la loi d'action de masse, con- 

 corde bien avec l'expérience (-) : 



m 



X calculé. . . . 

 X observé. . . 



La vérification est certainement étendue, les quantités m el x variant dans les rap- 

 ports de 1 à 160 et de I à 19. 



Les données marquées * servent au calcul de la constante d'équilibre el ne consti- 

 tuent donc pas une vérification. 



Deuxième exemple. — Connaissant l'équilibre (H'-O) ;^ 2 H-0 dans la phase vapeur 

 à 80", too°, 120°, on peut calculer, par la loi d'action de masse, le coefficient d'asso- 

 ciation X dans la phase liquide aux mêmes températures (^): ces valeurs concordent 



(') Il ne faut cependant pas perdre de vue que si la loi d'Avogadro ne se vérifie plus 

 dans l'état liquide, la loi de Mariotte s'applique aux pressions osmotiques, en pre- 

 niièie approximation, dans des limites de concentration très étendues (Morse, 

 Frazer, etc.); les propriétés des liquides sont également représentées, en première 

 approximation, par la formule de \ an der Waals qui dillère peu de la relation des 

 gaz parfaits. 



(-) Calcul des expériences de Berthelot el Peau de Saint-Gilles, reproduit par Nernsl 

 (Tlieor. C/iem., 1909, p. 459), d'après Guldberg el Waage et d'après Van 't HolV; 

 consulter, dans le même ouvrage, un autre exemple relatif à la dissociation de l'acé- 

 tate d'amyle liquide (p. 46i)- 



(3) Pli. -A. GuYE, Tmnf!. Faraday Sncieij, l. VI, 1910, p. 4- D'autres vérifications 

 analogues seront publiées ultérieurement. 



