SÉANCE DU H JUILLET 1912. j 69 



lyseur, L'acélale de méta-méllij'lcjclohexjlp, par exemple, addilionné de 3 pour 100, 

 en volume, de SO'H-, et mis à bouillir, durant i heure, dans un appareil à reflux, est 

 transformé, pour près de f, en méthvicvciohexène et acide acétique. 



Il fallait donc s'attendre à ce que, dans l'action catalylique de SO'H^ 

 sur le mélange bouillant de cyclanol et d'acide organique, l'élher-sel, s'il 

 parvenait à se former, serait accompagné d'une proportion considérable de 

 cyclène. 



C'est en effet ce que nous avons constaté en faisant bouillir pendant 

 3o minutes, dans un ballon communiquant avec un réfrigérant ascendant, 

 un mélange de cyclohexanol(i"'°') et d'acide acétique cristallisabie (2""'')('), 

 additionné de 3 pour 100, en volume, de SO'H-. Le cyclohexanol avait 

 disparu, mais il s'était formé, en même temps que de l'acétate de cyclo- 

 liexyle, une proportion de cyclohexène qui s'élevait aux 3o pour 100 

 environ du cyclohexanol employé. 



Les trois métliylcycloliexanols ont donné, avec l'acide acétique, des ré- 

 sultats semblables, que nous avons encore retrouvés en remplaçant, vis-à- 

 vis de ces alcools, l'acide acétique par ses homologues supérieurs. 



Nous avons essayé de réduire la dose de SO'H^ à 2 et i pour 100 ; mais, 

 s'il y avait moins de cyclcnes, les rendements en éthers étaient bien moins 

 satisfaisants qu'avec 3 et 4 pour 100 de catalyseur. 



Il semblait donc, d'après ces expériences, que notre méthode d'éthéri- 

 fication, qui réussit si bien avec les alcools de la série grasse, serait, vis-à-vis 

 des cyclanols, d'une ajtplication peu pratique. En réalité, il n'y avait 

 qu'une légère modification à apporter au mode opératoire, et c'est l'acide 

 formique, que nous n'avions pas encore essayé, qui nous apprit dans 

 quelles conditions les cyclanols devaient s'éthérifier : 



Lorsque, à 1™"' de cyclohexanol on ajoute 2™°' d'acide formique du commerce, 

 titrant 98,5 pour 100, et qu'après avoir agité le mélange on l'abandonne à la tem- 

 pérature ordinaire, il reste absolument limpide, du moins pendant quelques heures. 

 Mais, si l'on ajoute à ce mélange 3 à 4 pour 100, en volume, de SOHP, il se 

 trouble aussitôt et se sépare rapidement en deux couches, dont la supérieure est 

 constituée par du formiale de cjciohexyle mêlé d'acide formique ([u'il sera très facile 

 d'éliminer, mais sans cyclohexène. 



De même, pour les mélanges des trois méthylcyclohexanols et d'acide formique, 

 l'addition de 3 à 4 pour 100 de SO'H^ leséthérifie à froid, instantanément et en tota- 

 lité, sans production de méthylcyclohexènes. 



(') Avec 1™°' d'acide organique, l'éthérification des cyclanols, en présence deSO'H-, 

 est très incomplète. 



