SÉANCE DU 29 JUILLET 1912. 3^7 



deux points sont à la fois en équilibre avec deux bases solides : le sel 

 double et l'un des sels simples. 



Sulfate de potassium : 



Pour doser le sulfate de iilliiiim en présence du sulfate de potassium, on a appliqué 

 la méthode au fluorure de lithium de M. Carnot, en modifiant légèrement la correc- 

 tion nécessitée par les entraînements de ce fluorure. Le sulfate de polas-ium a été 

 dosé par difl'erence entre le poids total des deux sels et celui du sulfate de lithium; 

 les mesures ont été faites à 20°; mais une variation de 1° ou 2° n'occasionne pas de 

 modification appréciable dans les conditions d'équilibre, c'est-à-dire dans la compo- 

 sition de la solution saturée. 



Ces expériences donnent lieu cependant à une difficulté importante, surtout avec le 

 sulfate de potassium, qui mérite d'être signalée. En thèse générale, l'état final d'équi- 

 libre d'un système chimique est indépendant de l'état initial des corps mis en pré- 

 sence. Il n'en est pas ainsi dans le cas actuel, cai' le sulfate de potassium, introduit en 

 cristaux dans une solution de sulfate de lithium, se recouvre d'une croûte de sel double 

 qui l'isole complètement de la solution et s'oppose à l'établissement de l'équilibre. 

 On évite cet inconvénient en procédant en sens inverse, c'est-à-diie en introduisant le 

 sulfate de lithium en cristaux dans une dissolution de sulfate de jiotassium; mais il 

 faut alors préparer celle-ci à l'ébullilion en raison de la trop faible solubilité à froid 

 du sulfate de potassium. 



Les dçux points anguleux de la courbe correspondant aux systèmes inva- 

 riants sont obtenus pour les compositions de la solution, exprimées en 

 grammes de sel anhydre pour 100'™' de solution : 



1. 2. 



Sulfate de lithium 3o!î,9 \ffi 



Sulfate de potassium 2S, aS 1 1», 8 



Sulfate d'ammonium : 



Avec le sulfate d'ammonium, les équilibres s'établissent bien plus facilement 

 qu'avec le sulfate de potassium; les résultats sont les mêmes, qu'on parte de solutions 

 chaudes ou qu'on opère complètement à froid. Les analyses, dans ce cas, ont été faites 

 en pesant le poids total des sels, après dessiccation à aSo" et en pesant ensuite le poids 

 de sulfate de lithium restant après décomposition au rouge de sulfate d'ammonium. 



Les points invariants correspondent aux compositions des solutions 



données ci-dessous : 



1. 1. 



Sulfate de lithium 33s iib 



Sulfate d'ammonium i4".2 5os 



Sulfate de sodium. — Ce sel donne également une combinaison avec le 



