SÉANCE DU l/i OCTOBRE I912, 719 



CHIMIE PHYSIQUE. — La loi des masses. Ses vérifications contradictoires et 

 sa défense par M. Le Chatelier. Note de M. Albert Colsox. 



Les hypothèses de Van''t Ho(î, si sévèrement jugées par M. Le Chatelier 

 (^Comptes rendus, t. 154, p. in66), ont implanté la loi des actions de masse 

 en Chimie, et amené ce savant à la découverte du principe d'opposition de 

 l'action à la réaction. Quant à la valeur de ces notions, j'ai déjà dit que la 

 vérification directe de leur principale formule classique X/nlog/j = k con- 

 duit à des contradictions incroyables. C'est sans doute pourquoi, au lieu de 

 lui adapter simplement les résultats de l'expérience, on a préféré suivre des 

 voies indirectes et très discutables : introduction de constantes complé- 

 mentaires ( ' ), remplacement de la constante /■ par son logarithme (-), 

 choix des moyennes, triages d'expériences, etc. Au surplus, leTableau sui- 

 vant emprunté au Traité de Van 't HolT (t. I, p. io5) et basé sur les 

 nombres trouvés par M. Bodenstein, montre clairement les ell'ets obtenus 

 par de tels procédés : 



Rapport de H à I (donné) o,234 0,703 2,538 5,048 



Constante A' calculée d'après les observations. . . 1,60 1,87 2,^5 1,07 



HT 



Constante — choisie par Van 't Hotl" j ,00 1,01 Oi99 '-O' 



F' 



La constante de Van't Holï" indique une concordance remarquable, 

 tandis que, même en substituant les nombres de M. Bodenstein à ceux de 

 M. Lemoine, la vérification directe de la formule par ces mêmes données 

 fournit un résultat beaucoup moins satisfaisant. Si M. Le Chatelier le 

 trouve acceptable (^Comptes rendus, t. 154, p. i5G4), c'est peut-être parce 

 qu'il a omis de calculer le résultat fourni par le dernier nombre de 

 Bodenstein, qui accuse pour k une variation de 1,07 à 2,45. Pourtant ce 

 nombre avait donné à Vaut Hoffune excellente concordance ! 



Passons à d'autres expériences relatives à des dissociations avec change- 

 ment de volume. Fji partant des déterminations de Wurtz sur le bromhy- 

 drate d'amylène, M. Le Chatelier en a calculé la constante déquilibre en 

 prenant la moyenne de deux expériences « dont le choix n'est pas indiffé- 



(') Déjà reprochée par iM. Lemoine à Guldberg et Waage {Aiin. de Ch. et de Phys., 

 t. XWI, 1882, p. 368. 

 (-) Van't Hoff, Leçons de Chimie physique, t. I, p. 107, et t. II, p. 63). 



