SÉANCE DU l4 OCTOBRE I9I2. 721 



liien plus, le principe mèine de la démonstration classique de Van't 

 Hoff', qui consiste à faire passer réversiblement un système de l'clat PVT 

 à l'élat P'V'T, implique l'invariabilité des masses totales. 



M. Le Chatelier estime encore que Van't Hoff a édifié sa formule sur des 

 hypothèses arbitraires, sans valeur démonstrative. Ce n'était pas l'avis de 

 Potier, auquel j'ai eu recours quand ce sujet fut inscrit dans le programme 

 des leçons que je professe à l'Ecole Polytechnique. Je possède encore, 

 écrite de sa main, une démonstration basée sur les conceptions de 

 Van 'l Hoir. Pourtant ce juge compétent savait depuis 12 ans comment 

 M. Le Chalelier avait « rendu le raisonnement de (iibbs absoluuient 

 rigoureux ». 



La méthode employée, et citée (Comptes rendus^ p. i56G), parle savant 

 traducteur de (iibbs, étant d'ailleurs basée sur une des hypothèses dont il 

 blâme l'usage, semble alors peu faite pour donner la conviction que les 

 incertitudes d(; la formule Hm logjo = ^ « sont de l'ordre de grandeur de la 

 loi du mélange des gaz ». Le désaccord toujours renaissant entre l'expé- 

 rience et la formule donne, en tout cas, l'impression que l'on ne saurait 

 trop faire de réserves sur les théories ou les formules physico-chimiques et 

 sur les conséquences qu'on en a tirées. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur une nomelle réaction très sensible et carac- 

 téristique du brome libre. Note de M. Georges Demgès, présentée 

 par M. Charles Moureu. 



L Lorsqu'on verse une solution aqueuse de brome dans du bisulfite de 

 rosaniline (') en solution dans l'eau, il.se forme d'abord une coloration 

 pourpre ou violette, à laquelle fait bientôt suite un précipité violet. Quand 

 on a versé une quantité suffisante d'eau bromée, toute la rosaniline est inso- 

 lubilisée à l'état de dérivé brome. 



Le produit qu'on obtient ainsi est insoluble dans l'eau, le benzène, 

 l'oxyde d'éthyle, l'éthcr de pétrole et le sulfure de carbone; un peu soluble 

 dans la fuchsine bisulfitée; très soluble dans les alcools méthylique, éthy- 



(') Une fuchsine bisullîlée préparée en ajoutant, à i' d'une solution aqueuse au 

 millième de fuchsine, 10""' de bisullile de sodium à SC-SS" B., puis, après 

 5 minutes environ de contacl, 20""' de tlCl pur (D=: 1, iS). convient très bien pour 

 cet usage. On peut l'utiliser au bout de i ou 2 heures de préparation, alors même 

 qu'elle aurait encore une légère coloration. 



