SÉANCE DU 28 OCTOBRE 1912. 837 



tion, à cause de la rareté du trithiénylc (';, je désignerai simplement 

 comme dérivés dioxygéné et létroxygèné du IritJiiényle. 



On ohûcnlla déri\c dioxygénc à condition u'employer moins de 5oo'"'' 

 d'oxygène actif par gramme de Iritliiényle eL de ne pas prolonger l'oxyda- 

 tion au delà de 3o minutes. 



L'addilion de 4'°' ou 5'°' d'eau à l;i liqueur acétique en précipite une poudre blanche 

 cristalline qui, lavée à l'eau et sécliée, est purifiée par dissolulion dans le benzène. H 

 s'en sépare une très minime proportion d'un corps blanc à peu prçs insoluble, fusible 

 vers 220". La solution benzénique fournit par une seule cristallisation le dérivé dioxy- 

 géné suffisaninienl pur. Un peut l'obtenir en prismes incolores assez volumineux par 

 évaporation lente de la solution. 



11 fond à '23i'^-ii33° (corr. ) et se volatilise au delà de 3ot-". 11 se sublime 

 péniblement. Il est complètement insoluble dans l'eau, très peu soluble 

 dans l'alcool, l'élher sulfurique, Tétlier de pétrole, le sulfure de carbone, 

 soluble dans le benzène, le chloroforme, l'acide acétique. Les alcalis aqueux 

 sont sans action sur lui, même à l'ébullition. L'acide sulfurique à (ÎG" Baume 

 est sans action à froid ; à 100° il le dissout. Il ne réagit ni avec l'isatine ni 

 avec la phénanlhrène-quinone. 



L'analyse élémentaire et son poids moléculaire, déterminé par cryoscopie 

 des solutions benzéniques, lui assignent la formule brute C'^H*S-0-. 



he dérivé tétroxygéné s'obtient comme le précédent, en employant un 

 minimum de Soc'"' d'oxygèfie actif [tar gramme de Irilhiényle et prolongeanL 

 à 60 minutes la durée d'oxydation. 



Il suflil (le laisser refroidir la liqueur acéli(|ue pour obtenir le dérivé oxygéné en 

 petits buissons blancs qui sont purs si le Irithiényle était parfaitement privé de soufre, 

 ce qui est d'ailleurs difficile à obtenir ; le soufie apporté par le tritliiényle ciistal- 

 lise avec le produit d'oxydation, qu'il faut alors purifier par cristallisations fraction- 

 nées de solutions acétiques. 



En étendant d'eau la solution acétique débarrassée par filtration du dérivé tétroxy- 

 géné, on en précipite encore un mélange des dérivés dioxygéné et létroxygèné; ce 

 mélange est d'autant plus pauvre en dioxygéné que l'oxydation a été plus prolongée. 

 Le rendement en tétroxygéné peut atteindre go pour 100 du poids de tritliiényle 

 em])loyé. 



Ce corps, dont la formule brute C'-H" S'^O' a été déterminée par analyse 

 élémentaire et cryoscopie des solutions naphlaléniques, est déjà connu, il a 



(') La méthode emplovée pour sa prépaialioii en fournil a peine 0, J pour 100 du 

 poids de benzène mis en œuvre. 



