SÉANCE DU l8 .NOVEMBRE 1912. loll 



sensible et le plus sûr pour doser les moindres traces du premier de ces mé- 

 talloïdes, dans des conditions d'exlrème simplicité et dans les circonstances 

 les plus variées. Elle permet ainsi, entre autres recherches, d'aborder la 

 détermination courante du brome combiné, dans les eaux naturelles, pro- 

 blème resté jusqu'à ce jour d'une réalisation laborieuse. 



Réactif. — On le prépare en versant dans 100""' d'acide sulfurique au j^,, 

 en volume, 10'"' d'une solution de fuchsine au -^ C). Le mélange se déco- 

 lore peu à peu. En moins de i heure, il est prêt pour l'emploi et est inalté- 

 rable : nous le désignerons, dans ce qui va suivre, par la lettre R. 



Opération : 1° Cas du chlore et du brome libres. — On prépare, à ravance, un 

 mélange de 25'"'' de R, de 25""' d'acide acétique pur el de i'°'' d'acide sulfurique. \ 

 5"'"'' du liquide L ainsi obtenu, versés dans un tube à essai, on ajoute 1'°' \ariant 

 de une goutte à plusieurs centimètres cubes de la solution essayer, et I on 

 agite. Le mélange prend une coloraiion jaune avec le chlore, rouge violet avec le 

 brome ; si l'on l'agite très vivement avec 2'^"'' de chloroforme, ce dissolvant secolore en 

 jaune dans le premier cas, dès que la dose du métalloïde atteint o™?, o5 dans la prise 

 d'essai, en rouge violet avec le brome, même pour des quantités dix fois moindres. 

 Dans les deux cas (sauf s'il y a excès de chlore), la matière colorante se partage 

 entre les deux dissolvants. L'addition de 3'"' d'eau environ dans le cas du chlore 

 de P"' de Cl H étendu a moitié dans celui du brome, rompt le partage aux dépens 

 de la couche aqueuse, qui se décolore |)resque. 



Avec le brome, la couche chloroformique présente les deux bandes d'absorption 

 déjà décrites par l'uu de nous (toc. cit.), et dont la plus intense, dans le jaune, corres- 

 pond dans son milieu au / = 58o. 



Si le chlore et le brome, au lieu d'être dissous, sont en vapeurs suftisamment con- 

 centrées, on les capte sur une goutte de lessi\e de soude portée, d'abord, dans I at- 

 mosphère à explorer, à l'aide d'une baguette de verre, puis dans 5""" de L. Si ces 

 vapeurs sont dillusées, on les fait traverser- une petite quantité d'eau alcaline, qu'on 

 ajoute ensuite au réactif. Dans les deux cas. les métalloïdes transformés en XM -+- XOM 

 sont régénérés au contact de l'acide du réactif et" l'on observe les réactions plus haut 

 indiquées. 



2° Cas du brome et du chlore combinés. — Nous n'examinerons ici que le cas des 

 combinaisons métalliques binaires, auxquelles ou peut aisément rainener toutes les 

 autres. 



Premier procédé. — L'iode étant préalablement éliminé par les persels de fer, à 

 chaud, on libère le l.rnme par SO'H- -+- CrO' Ix-. Dans l'atmosphère gazeuse, on 



(') On pourrait le préparer encore en remplaçant, dans la formule précédente, les 

 .5'^^'"' de SO'H- pur par 20'^'"' de HCI pur (D=^ i.iS). Seulement, ce dernier réactif ne 

 peut servir à la recherche directe du chlore combiné. 



