SÉANCE DU l8 NOVEMBRE 19 12. IOl5 



CHIMIE PHYSIQUE. — La chaleur spêcijique des corps à basse température. 

 Note de M. Jacques Duclai'x, présentée par M. Yillard. 



Des reclierches récentes ont montré que tous les corps s'écartent à hasse 

 teiiipéralure de la loi indiquée par Dulong el Petit, d'après laquelle la 

 chaleur spécifique atomique des éléments solides et liquides est égale à (> 

 environ. En cilét, la chaleur spécifique diminue très rapidement au voisi- 

 nage de — 200" et semble devenir nulle au zéro absolu. Lne théorie, 

 proposée par Einstein, a cherché à rendre compte de cette diminution, 

 qu'elle rattache à la théorie du rayonnement. 



Une cause possible, et très différente, de la variation des chaleurs spéci- 

 fiques semble avoir été négligée jusqu'ici. Les éléments qui, à la tempéra- 

 ture ordinaire, sécartent le plus de la loi de Dulong et Petit, sont le car- 

 boue (chaleur atomique du diamant i,35, dugraphite 1,92), le bore (3,3) 

 et le silicium (4, 7 ). Or ces éléments, et particulièrement le diamant, sont 

 ceux que les chimistes considèrent comme étant le plus fortement polvmé- 

 risés. On peut étendre cette remarque aux corps composés, et se demander 

 s'il n'y a pas là un fait général, et si la diminution de la chaleur spécifique 

 à basse température ne peut pas être due simplement à une polymérisation 

 de plus en plus avancée. La Chimie apprend, en effet, que les phénomènes 

 de polymérisation sont extrêmement généraux, et l'étude de ces phéno- 

 mènes rend très vraisemblable la supposition que la plupart des corps, 

 sinon tous, sont fortement polymérisés à basse température. 



Si l'on admet cette hypothèse, il reste à expliquer cominenl la chaleur spécifique 

 peut dépendre du degré de polymérisation. Cette dépendance n'est pas évidente et 

 semble même conti-edite par l'expérience : ia polymérisation d'un corps n'est, en 

 effet, que Ja combinaison de ce corps avec lui-même, c'est-à-dire un phénomène très 

 semblable à la combinaison d'un corps avec un autre, el l'union de deux corps ne 

 change pas en général la chaleur spécifique. D'après cela, la polymérisation d'un 

 corps ne devrait pas influer sur la chaleur spécifique. Mais il faut remarquer que la 

 Chimie distingue plusieurs espèces de liaisons, suivant qu'il y a échange d'une ou de 

 plusieurs valences ou formation de chaînes fermées ou complexes. Ces liaisons ne sont 

 pas en général équivalentes au point de vue des propriétés additives, et doivent l'être 

 d'autant moins au point de vue de la chaleur spécifique que le degré de liberté d'un 

 assemblage joue un rôle Important dans la détermination de sa chaleur spécifique. En 

 fait, nous constatons que le bore, le silicium et le carbone, tri- ou létravalents, se 

 signalent par la petitesse de leur chaleur spécifique, ainsi que leurs composés (Si C, 

 chaleur moléculaiie 6,5 au lieu de 12,8; B'^C, 18 au lieu de 45). On sait d'ailleurs 

 que la notion de valence n'est pas simple, el qu'un élément monovalent à la tempéra- 



