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D'iipri'^s CCS valeurs, à paiiii- ries atomes, tous les composés sont exothcr- 

 iiii(|ucs ( ' ). Dès lors, aux tem|ici'alures siiflisaimneut élevées, lorsque les 

 molécules sont dissociées, la formation fies corps dits cru/ot/ipr/niques (\\s ne 

 sont endotlii'rini([ues (pie j)arce ([ue leur chaleur de l'ormalion est l'valuée à 

 ])arllr des molécules) deviendra exothermique et leui- couceiitralion dimi- 

 nuera avec r(M(''\ a lion de température; elle doit donc passer par yin maœimum . 



II. Mais on |)(,'ul aller plus loin et résoudre complètement le problème de 

 l'équilibre entre les divers éléments de ce système gazeux à toutes les tem- 

 pératures. Considérons la formation de NO, seul corps endothermique qui 

 ait été bien étudié aux températures élevées. Ses concentrations à l'étal 

 d'é(|uilil)rc ont été mesurées par Nernsl (-) juscpi'à 2000" et leurs valeurs 

 concordcnl bien avec celles déduites de la ihéoiie. Au\ températures où la 

 dissociation de \.^ et ()^ n'est [las appréciable, r(''(piilibre de la réaction 



se tormulera 



_ Cno 



D'après l'éipiation de van 't lloil' 



c//,i K , _ Q, 



(jui relie la variation de la constante d'équilibre Iv, à lachaleur de réaction i),, 

 la concentration de NO doit croître à mesure (jue la température s'élève, 

 puisque <J, est négatif. Supposons maintenant la température assez élevée 

 pour ipie les molécules N. et O., soient entièrement dissociées; on aura 



N + O = NO H- ().,, d'où Ko = ')" ; comme Q., est positif, la concen- 



tralion de N<) diminuera avec l'élévation de températiiic : elle passe bien 

 fH!/' ini nHt.viiniirn. 



Lorsi|u'on coiinaitra, eu outre, les constantes des é(juilibres 



(') ();tlcul<iiis, par ('\oiii|ili'. \;\ clKilfii r de formalidii .v de III ;i piirllrcles iilomes; à 

 parlii' des iiiolécules, pour 1 iiiid-gr de III. elle est i''','j.') d'après l'équation 

 Uga/. + ll-i^^ '2 III -H 3'''''.ij; à par lii- des atomes, il fa m allrilnjei- a h ol Ilj les chaleurs 

 de forma lion du Tableau ci-dessus; de là par la règle delless, 2,9 = 2^ — 32,.') — i3o. 

 d'où ar=:82'"',9, valeur 1res forte, couiparalivenient à la chaleur usuelle. 



(-) Zeils. anorg. Chcin., 1. \LI\, hjd*!, ji. ni. 



