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CHIMIE ORGANIQUE. — Syrithése.i nu moyet) des lU'rh'és organo-zinciques 

 mixtes. Cétones 'x-poly chlorées. Cunslitiitiun de la trichloracélone ordinaire. 

 iXote de M. E.-K. Blaise, présentée par M. Haller. 



Dans une Note antérieure, j'ai montré qu'on pouvait aisémenl obtenir 

 les cétones a-lialogénées pures à partir des acides halogènes correspondants, 

 en passant par rinlermédiaire des cycloacélals mixtes. J'ai étendu, depuis, 

 ce procédé à la préparation des cétones a-dichlorées et trichlorées. J'espé- 

 rais, en elîet, qu'il serait possible de passer des cétones dichlorométhylées aux 

 cétones-aldéhydes-a et, d'autre part, il y avait lieu de trancher, d'une 

 manière définitive, la question de la constitution de la trichloracétone ordi- 

 naire. 



Le chlorure de dichloracétyle éthérifie très aisément l'acide a-oxyiso- 

 bntyrique, que j'ai employé comme acide-alcool intermédiaire, et le chlo- 

 rure dichloracétoxyisobulyrique, condensé avec les dérivés organo-zinciques 

 mixtes, conduit aux cycloacétals correspondants, dont le dédoublement 

 hydrolytique fournit les cétones dilialogénées cherchées. 



GIICI^— CO— 0-C(CIF)=-COCi-:-CllCI--C(IA)-0-C{CH^)^->CIlCI--CO— R. 



I I 



o co 



L'acide dichloracétoxyisobutyrique fond à 95° et le chlorure d'acide cor- 

 respondant bout à io3" sous 12""". Ce dernier donne un anilide fondant 

 à99°-ioo°. Le cycloacétal oxyisobutyriquede la dicblorométhylélhylcétone 

 bout à i-2!\",S-iiS° sous iG""" et forme de très gros cristaux fondant à )i°. 

 L'hydrolyse du cycloacétal a été réalisée par cbaufragc au bain-marie, 

 avec un mélange d'acide acétique et d'acide chlorbydrique aqueux. L'a- 

 dichloramélbyléthylcélone ainsi obtenue bout à 1 38", 5-139°. Traitée par 

 riiydroxylamine, elle fournit la dioxime de l'élhylglyoxal, qui fond à i-2(S". 

 En fractionnant le produit brut de l'Iiydrolyse, j'ai observé parfois la pré- 

 sence d'un corps à point d'ébullition plus élevé. J'espérais pouvoir passer 

 des cétones dichlorométhylées aux cétones aldéhydes, mais des essais très 

 nombreux et très variés sont restés sans résultat notable. 



La trichloracétone obtenue par chloruration de l'acétone ordinaire a été 

 considérée pendant très longtemps comme constituant la trichloro-i. i. i- 

 propanone. Cependant, Cloez avait émis des doutes à cet égard. Une 

 simple comparaison de points d'ébullition permet de conclure que la tri- 



