SÉANCE DU 9 nÉCEMBRE 1912. I2'>3 



cliloracétone, bouillant à 172°, ne peut pas renfermer le groupe CCI'. Au 

 Conjurés des Sociétés savantes de 1908 (C. li. Soc. sai'., 1908, p. 6) j'ai 

 montré que la trichloro-i. i. i-propanone prend naissance dans l'aclion du 

 chlorure de trichloracétylc sur l'iodure dezinc-méthyle et que celte cétone 

 bout à i34". La Irichloracélone ordinaire, bouillant à 172", est donc cons- 

 tituée exclusivement par la trichloro-i. i. 3.-propanone. 



Depuis cette époque, M. Schlotterbeck {Berichte, t. 42, p. 25()i), en 

 traitant le chloral par le diazométhane, a obtenu une cétone qui, selon 

 toute vraisemblance, est bien la Irichloro- 1 .1. i -propanone. Mais d'une 

 part cet auteur n'a préparé aucun dérivé et, d'autre part, le point d'ébulli- 

 tion qu'il indique : 149") est très différent de celui que j'ai observé. J'ai 

 donc repris l'étude de la préparation de la Irichloro- 1. 1. 1 -propanone, mais 

 en passant par l'intermédiaire d'un cycloacétal. En effet, l'action du chlo- 

 rure de trichloracétylc ne fournit qu'une très petite quantité de cétone 

 halogén'ée, et le produit principal qu'on obtient est l'éther trichloracétique 

 du diméthyltrichloromélhylcarbinol. Cet éther cristallise en prismes et 

 fond à 40°. Sa constitution est établie par son dédoublement sous l'influence 

 de l'ammoniaque; on obtient, en effet, de la trichloracétamide et de l'acé- 

 tone-chloroforme. 



L'acide trichloracétoxyisobulyri(|ue, obtenu par action du chlorure de 

 trichloracétylc sur l'acide-alcool, fonda 1 17°. Le chlorure d'acide corres- 

 pondant bouta ii3"sous 18'"'" et fournil un anilide qui fond à 100". Traité 

 par l'iodure de zinc-méthyle, il donne le cycloacétal oxyisobutyrique de la 

 mélhyltrichlorométhylcétone. Ce dernier est solide et fond à 98"-99". En 

 riiydrolysant par ébuUition avec un mélange d'acide acétique et d'acide 

 chlorhydrique, on obtient avec un très bon rendement la Irichloro-i .1 . i- 

 propanone. 



Celte célone halogénée constitue un liquide mobile, à odeur camphrée 

 assez agréable; elle bout à i34"sous la pression atmosphérique et à 57° 

 sous 48""". La semi-carbazone, peu stable, cristallise en aiguilles et fond 

 vers i4o° par projection sur unbain de mercure chauffé à cette température, 

 mais elle se décompose prescjue immédiatement. La Irichloracélone 

 ordinaire, bouillant à i 72", ne peut donc être constituée que par la Irichloro- 

 I .i.3-propanone. 



