SÉANCE DU 23 DÉCEMBRE 1912. l5oi 



par l'équation (1); on a donc, a ci h étant des constantes, 



(3) (,_,■)(.. + «) = Z^- 



Enfin, en désignant par 1 la chaleur de dilution au volume v de l'acide 

 sulfurique moléculaire (mol. gr. H-SO' par litre) et par co la valeur limite 

 de (7, pour (> = se , on a également, a et ^ étant des constantes, 



(4) (co-a)(r4-«) = p. 



Des équations (3) et (4) on tire, par différentiation, l'équation suivante : 



Le rapport -p exprime l'eiret thermique, par unité d'ionisation, corres- 

 pondant à une augmentation infiniment petite du volume moléculaire c. 

 Cet effet thermique est la somme de la chaleur de dilution de l'acide non 

 ionisé y,, de la chaleur de dilution des ions libres hydratés ou non y^ et 

 de la chaleur d'ionisation, dans les conditions des expériences, au moment 

 de l'équilibre y. Au fur et à mesure que v augmente, (7, et q^ tendent vers 

 zéro; pour (» = oc , on a donc 



Les constantes j3 et 6 pouvant se déterminer à l'aide des déterminations 

 faites, on en déduit les valeurs correspondantes de q. 



Pour une dilution infinie, on doit avoir, — y représentant la chaleur de 

 combinaison des ions SO'H et H, dans les conditions des expériences, au 

 moment de l'équilibre, la relation connue qui exprime le déplacement de 

 l'équilibre avec la température 



aflogjK„ — q 



Le Tableau suivant donne les valeurs des deux membres de cette équa- 

 tion, calculées à l'aide des relations (2) et (5), pour les températures 

 absolues T : 





— g 



2T2' 



287". 299°. 31I'. 



— 0,0870 — o,o3o6 — 0,0242 



— 0,0089 —0,0235 — 0,0207 



