in20 ACADEMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur Vacide glycérotriphosphoriqiie de Conlardi. 

 Note de M. P. Cakrë, présentée par M. A. Hallcr. 



D'api'As Conlardi (' ) l'élliérification de i"'"' do glycérine par 3"'"' d'acide 

 pliospliorique t'ournil (pianlilalivcnicnt l'acide glycérolriphospliorique 

 C^H^(rO*H-)'. Cette réaction donne en réalité de l'acide glycérodiphos- 

 phoriqueC'H'OH(PO''H-)-, de l'acide glycérophosphoricpie cl un diéther 

 de la forme l'O'll^H; une assez forle proportion de l'acide phospliorique 

 (environ yo pour loo) reste à l'état libre. 



Je ferai d'abord remarquer à M. Contardi que ses conclusions sont contraires à ses 

 propres expériences. Il trouve que le dosage alcalimélrique du mélange élliérifié donne : 

 virage à l'hélianthine, 29'''"'; virage à la phlaléine, 54'"''; virage à la phtaléine en pré- 

 sence du chlorure de calcium, 70'^'"', ce qui indique, 55 pour 100 d'acide phospliorique 

 libre, 82 pour 100 de nionoélher PO'RM- et i3 pour 100 de diélher r'0''U-H. Si tout 

 l'acide phosphorique était transformé en éther de la forme PO'RII-, le virage à la phta- 

 léine devrait être le même en présence ou non du chlorure de calcium, et le virage à 

 la phlaléine devrait être exactement le double du virage à l'hélianthine. 



Voyons mainlenanl les résultats que m'a donnés l'expérience de Contardi : 98, 2 de 

 glycérine anhydre et 325d'acide phosphorique cristallisé sont chaufl'és 10 heures à 120° 

 sous 20""°. Le mélange est repris par l'eau et saturé par la baryte en présence de la 

 phtaléine. Selon Contardi on obtient quantitativement un précipité de glycérotriphos- 

 phate de baryum; ce précipité, décomposé par l'acide sulfurique, donnerait l'acide 

 glycérolriphosphorique libre qui serait très stable et ne précipiterait pas en jaune par 

 la liqueur molybdique. Or, l'acide ainsi obtenu donne avec la liqueur molybdique un 

 précipité jaune très ai)ondanl de pho^phomolybdate d'ammonium. De plus, lorsqu'on 

 satuie par la soude, en présence de phtaléine, ce soi-disant acide glycérotripliospho- 

 riqui: et (|u'on soumet la solution à la crislallisalion fractionnée il se dépose d'abord 

 du |)hosj)liate disodi(|ue dont j'ai vérifié la composition par l'analyse. Après séparation 

 du phosphate de sonde il reste un sirop incrislallisable; ce sirop, dilué et précipité 

 par le chlorure de baryum m'a donné un sel (jui, lavé et séché à 120", répond à la com- 

 position C' ll'Oll ( l'0M5a )- d'un glycérodipliosphate de baryum. L'acide glyrérolri- 

 phosphori()ue de Contaidi est donc un mélange d'acide phospliorique et d'acide giycé- 

 rodi phosphorique. 



La li(|ueiir primitive, saturée par la baiyte, filtrée et convenablement concentrée, 

 abandonne par ébullition un précipité de glycérophosphate de baryum. 



M. Contardi tire de ses expériences quelques autres conclusions inexactes. Ce 

 serait, dit-il, par suite de la formation de cet acide glycérolriphosphorique que, lors 

 de la préparation du glycérophosphale de calcium, le rendement est toujours inférieur 

 à la proportion d'acide éthéiifié. Selon lui, l'éthérification de proportions éqnimolé- 



(' ) .\. C^ONTAKDl, Gazz. cliiin. ttal., t.VLll, 1912, p. 270. 



