SÉANCE DU l''> DÉCEMBRE H) 12. iSsi 



culaires de glycérine et d'aciile pliosplmiique se passorail conformémenl 5 réquation 



( I ) 6C' Il« O^ + 6 PO' H3 = CM 1 " O' M" -4- 3 C» H» 0« P + a G' H» 0^ 



évidemment inexacte puisque nous venons de moiilrei' qu'il ne se forme pas d'acide 

 glycérolripliospliorique. 



On pourrait penser que le faillie rendement en glycéropliospliale de calcium pro- 

 vient de la formation d'acide glycérodiphospiiorique, dont les sels alcaiino-terreuv 

 sont extrêmement peu solubles dans l'eau. Or, j'ai déjà montré ('), et j'ai vérifié de 

 nouveau, que la cause de ce faible rendement est la pi-oduclion d'un diétlier PO'R'-ll 

 dont le sel de calcium est très soluble. lîn effet, lorscpTcm soumet le mélange étlié- 

 rifié à l'ébullilion avec l'eau de façon à liansformer le iliétlier PO' IV- 11 en niono- 

 étlier PO'RFP, le rendement en glycéropliospliale correspond liés sensiblement à la 

 proportion d'éllier PO'HH- qu'indique le dosage, à condition de mettre une quantité 

 d'eau suffisante pour dissoudre tout le glycéropliospliale de calcium. On ne peut 

 objecter que cela tient à la saponification partielle de l'acide glycérodiphospiiorique 

 car cet acide n'est pas sensiblement décomposé par l'eau dans les conrlitions où l'on 

 saponifie partiellement le diéllier. 



M. Contardi indique eu outre que l'acide glycérolripliospliorique cIiaulTé avec i"'°' 

 et 2"'°' de glycérine fournil respectivement le diétber C°H"'(PO'H)^ et le triéllier 

 C'H'*(PO')^. Ces résultats sont également erronés puisque l'acide glycérolripliosplio- 

 rique en question n'est qu'irn mélange d'acide phosphorique et d'acide glycérodi- 

 pliosphorique ; ils seraient d'ailleurs contradictoires avec la propre réaction (i) de 

 Contardi, on ne comprendrait pas en eflTet que la glycérine puisse rester libre à côté 

 de l'acide glycérolripliospliorique. 



Je rappellerai enfin (-) que les étliers liexapliosplioriques tle la mannile et de 

 l'inosite, et heplapliosphorique ('") du glucose ne sont également (|ire des mélanges 

 pour les raisons suivantes : i° leur' composition varie avec les circonstances de leur 

 préparation; 2° on en relire par cri>lallisation fractionnée de l'acide phosphorique 

 cristallisé; 3° le dosage volumélrique y confirme la présence de l'acide phosphorique 

 libre. Sans répondre aux deux premières de ces ol)j(?ctions M. Contardi (*) maintient 

 la formation d'acide inosile-liexapiios|)lioriqiie par élliér ilication directe. Il reconnaît 

 bien les résultats du dosage volumélrique; mais, dit-il, ce dosage doil, dans ce cas 

 particulier, être inapplicable pour des raisons inconnues. 



M. Contardi pense évidemment que tout alcool polyatomique mis en présence d'un 

 nombre de molécules d'acide phosphorique égal à celui île ses fonctions alcool fournil 

 le polyphosphale correspondant, je viens de montrer à nouveau, dans le cas de la 

 glvcérlne, que la réaction est tout à fait dilTérente, et cela je crois d'une façon assez 

 nette pour qu'il me soit inutile de revenir désoiinais sur cette question. 



( ') P. C.\iiRÉ, Comptes rendus, t. IIJ", p. 1070; t. 138, 190^, p. ^7! J""- de CIdin. 

 çt de Phys., 8° série, t. V, 1906, p. 345. 



(-) P. Carré, Bull. Soc. cliini., 4'' série, t. IX, 191 1, p. iQÔ. 



{') Contardi, Atli H. Accad. dei Liiicei, .5° série, t. XI.X, 1910, p. 23, 823. 



(')CoMARtii, Gazz. cliiin. ital., t. XLII, 1912, p. 4oS. 



C. R., iyi2, 2- Semestre. (T. 155, N» 26.) 200 



