SÉANCE DU 23 DÉCEMBRE 1912. iSaS 



à 1 12°. C'est l'oxyde de métacrésyle dinitré : 



C'WlNO-) (ChV) —O -C'W{CW)(NO'). 



Les analogies indiquent que les résidus ^O" ont dû occuper la position 

 para par rapport à l'oxygène. 



Si l'on efl'ectue la nitration directe de l'oxyde de métacrésyle, en intro- 

 duisant peu à peu cet oxyde dans de l'acide azotique fumant et en refroi- 

 dissant constamment, on obtient, après addition d'eau, une pâte d'où l'on 

 peut, après acLion de l'étlier, retirer des cristaux du dérivé dinitré. La 

 pâle restante, ayant été soumise à l'action de l'acide azotique fumant et du 

 mélange sulfo-nitrique, a fourni une poudre blanche amorphe, fondant 

 à 203°. L'analyse montre qu'on a affaire à l'oxyde de métacrésyle tétra- 

 nitré, C«H^(CH^)(NO^)^— O -C«H=(CH')(NO=)^ D'après les ana- 

 logies, les deux résidus NO" doivent avoir occupé dans chaque noyau les 

 positions 2 et 4- 



N'ayant pas rencontré de dérivé trinitré, j'ai cherché à effectuer la 

 nitration en passant par l'intermédiaire des acides sulfo-conjugués. J'ai 

 dissous une certaine quantité d'oxyde de métacrésyle dans l'acide sulfu- 

 rique à 66° Baume, puis j'ai fait tomber goutte à goutte dans cette solution 

 de l'acide azotique fumant. Il est nécessaire de refroidir au début, puis l'on 

 chauffe progressivement jusqu'à ce que la température s'élève vers 8o"-9o''. 

 Le produit est versé dans l'eau. Il se précipite une poudre blanche qui se 

 sèche facilement. Elle ne fond pas nettement. Je l'ai soumise à plusieurs 

 épuisements successifs à l'aide d'alcool bouillant. Une portion se dissout. 

 L'alcool abandonne par refroidissement une petite quantité d'un produit 

 cristallisé, qui se présente en lamelles hexagonales allongées, fondant 

 à 1^7". Quatre dosages m'ont fourni la teneur en azote d'un dérivé tétra- 

 nitré. Puis l'évaporalion à peu près complète de l'alcool abandonne une 

 faible dose du dérivé dinitré. Trois fois j'ai effectué cette nitration dans 

 les mêmes conditions; elles m'ont conduit à un résultat semblable. La 

 poudre restant après épuisement par l'alcool fond à 2o3°. C'est le dérivé 

 tétranilré 2.4, 2' 4'- H en résulte que le produit fondant à 147° doit être 

 le dérivé tétranitré 2.2, 2' 2'. Il faut dire que la dose de ce composé pro- 

 duite pendant ces nitrations est très faible, par rapport à celle du dérivé 

 2.4, 2' 4'. 



J'ai essayé de pousser la nitration plus loin, en faisant bouillir ce dérivé 

 tétranitré pendant plusieurs heures avec de l'acide azotique fumant. Je 

 n'ai pas réussi à dépasser le terme tétranitré. Mais dans cette action, le 



