SÉANCE DU 9 JANVIER 1911. 98 



Comme beaucoup de dérivés thiophéniques, le corps rouge résiste à la 

 purification par cristallisation fractionnée; la sublimation n'a pas donné de 

 meilleurs résultats. L'échantillon le plus pur qu'ait fourni une série de 12 

 ou i5 cristallisations dans l'alcool a donné à l'analyse les chiffres suivants: 

 C =^63,82 pour 100; H = 3,65; S = 32,28. Ils correspondent à peu près à 

 la formule C'H'S- (C = G3, i "; ; H = 3, 1 5 ; S = 33,68), de poids molécu- 

 laire M = 190. C'est en effet le poids indiqué par la méthode de Meyer: 

 193,5 et 190,1, et par la cryoscopie en solution benzénique: 188,8 (solu- 

 tion à 3,65 pour 100). 



Diverses considérations me font admettre (jusqu'à ce que la constitution 

 en soit définitivement établie) que ce composé est le phénothiophêne ou son 

 isomère symétrique, \e phénodilhinphène : 



CH 



CH„ 



C 



CH 



.C 



«en 



eu s 



CH 



L'oxydation par la solution acétique d'acide chromique détruit complè- 

 tement la molécule; on retrouve tout le soufre à l'état de SO'H-. Le perman- 

 ganate la détruit également, eu liqueur alcaline ou en liqueur acide. 



L'eau oxygénée agit d'une façon remarquable sur le corps rouge en solu- 

 tion acétique; elle l'additionne d'abord de 2"' d'oxygène et fournit, avec un 

 rendement de 60 pour 100. le composé C'"H"S^O- (analyse : C := 53,-8; 

 H = 2,93; S = 29,04; calculé : C = 54,o5 ; H = 2,70; S = 28,83. Poids 

 moléculaire par cryoscopie dans C'"'H''= 220: calculé : 222). Puis, rapide- 

 ment, i^' de soufre s'élimine à l'état de SO^H', et il se forme un deuxiëraê 

 terme d'oxydation où l'atome de soufre disparu est remplacé par deux 

 autres atomes d'oxygène. La molécule est alors représentée par la formule 

 C'°H°SO'' ('). Je n'ai pu obtenir à l'état pur ce deuxième terme. C'est en 

 effet un terme de passage qu'on extrait de la solution plus ou moins souillée 

 par les produits d'oxydation formés avant et après lui. I^e meilleur échan- 



(') Le phényllhiophèneC^H^— C'H'S el Je irilhiénvle C*H^S - C'H^S — C'H^S 

 m'ont fourni, l'un et l'autre, par H-0-. deux termes d'oxydation comparables à ceux 

 qui sont décrits ici. Le ihiophène ne parait rien donner de semblable. 



C. R., 1911, 1" Semestre. (T. 152, N" 2.) '3 



