SÉANCE DU 9 JANVIER 19II. g5 



CHIMIE ORHANIQUE. — Sur la condensation de l' et her acétique avec ses 

 homologues supérieurs. Noie de M. A. Wabl, présentée par M. A. 

 Haller. 



Avec mon regretté maître Louis Bouveault. nous avons fait connaître il 

 y a déjà quelques années un procédé qui permet de passer d'un composé 

 méthylénique à la cétone correspondante en oxydant le groupement CH* 

 par les vapeurs nitrcuses. C'est ainsi que nous avons pu transformer facile- 

 ment les éthers maloniques en éthers mésoxaliqu-es, les éthers acétylacétiques 

 enacétylglyoxvlates, Pélher benzoylacétique en benzoyigiyoxylale. Si, jus- 

 qu'ici, celte réaction n"a pas fait l'objet d'une généralisation plus étendue, 

 cela tient en partie à la difficulté de la préparation des matières premières. 

 Car, quoique nous soyons actuellement en possession des belles méthodes 

 de Bouveault et Bougert, de Biaise, de Moureu et Delange, l'obtention 

 d'une grande quantité d'un éllier |3-cétonique homologue de l'élher acelyl- 

 acétique est encore une opération assez longue et délicate. 



11 est nécessaire d'avoir recours à ces méthodes synthétiques plus ou 

 moins détournées, puisque la condensation de l'étlier acétique avec lui-même 

 sous linlluence du sodium n'est pas susceptible de généralisation et qu'elle 

 échoue lorsqu'on tente de condenser ainsi l'acétate d'éthyle avec ses homo- 

 logues. Ainsi M. Bœseken (') a essayé de faire réagir de cette manière 

 l'acétate d'éthyle avecles éthers propionique, phénylacétique, isobutyrique, 

 triméthylacétique, mais sans aucun succès. H est généralement admisdepuis 

 que ces condensations sont impossibles à réaliser. 



Cependant, le fait d'avoir pu condenser Féther acétique avec les éthers 

 hexahydrobenzoïques(-). (jui présentent beaucoup d'analogie avecles éthers 

 aliphatiques, semblait indiquer que l'impossibilité de préparer les étlters 

 acylacéliques par condensation directe ne devait pas être aussi absolue 

 qu'on l'avait supposé jusque là. J'ai pensé que la réalisation de cette réaction 

 devait dépendre surtout des conditions expérimentales et je me suis 

 préoccupé de[)uis plusieurs années de déterminer et de préciser ces condi- 

 tions. Voici quelles sont les considérations qui m'ont guidé : 



Ici, comme dans le cas de la préparation des éthers benzoylacétiques (') 



(') BoESERKX, liée, travaux cliiin. Pays-Hos, l. XV. p. 161. 



(^) Wahl el Meykr, Comptes rendus, l. lio, p. igS. — Zelinskï et Scbwedoff, 

 D. cheni. G., i. XL, 1907, p. 3o55. 



{') A. Waiil. Comptes rendus, t. 147, 1908, p. 72. 



